二β二亚氨基稀土配合物合成、表征及其催化性能

《二β二亚氨基稀土配合物合成、表征及其催化性能》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、苏州大学学位论文独创性声明本人郑重声明：所提交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，也不含为获得苏州大学或其它教育机构的学位证书而使用过的材料。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人承担本声明的法律责任。论文作者签名：池睽日期：叫苏州大学学位论文使用授权声明本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定，即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸质论文的内容相一

2、致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索。涉密论文口本学位论文属在——年一月解密后适用本规定。非涉密论文口论文作者签名：丝堕垒El导师签名：避日期：丝堕互：三!期：靼!!!：型二．(B-二亚胺基)稀土配合物的合成、表征及其催化性能中文摘要本文以p．二亚胺为辅助配体，

3、合成了系列具有单活性中心的二．(p．-,X胺基)稀土单硼氢配合物和二．(p．二亚胺基)稀土单芳氧(烷氧)配合物，以及二价的二．(p．二亚胺基)铕配合物。在此基础上，研究了其中一些配合物催化8．己内酯、L．丙交酯和甲基丙烯酸甲酯的聚合行为。主要结果如下：1．采m(L2，6·ipr2ph)2LnCl(Ln=Yb，Y)(L2，6-ipr2ph：[(2，6．7Pr2C6H3)NC．(Me)CH．C(Me)N(C6H5)]一)和[L2-Me2LnCl](Ln=Yb，Y)(L2·M。：IN(2．MeC6H4)C(Me)]2CH-)

4、分别与1．5当量的NaBH4反应，首次得到了四例二．(13．二亚胺基1稀土单硼氢化物：(L2，6·ipr2ph)2LnBH4(Ln=Yb(1)，Y(2))和L2-Me2LnBH4(Ln=Yb(3)，Y(4))。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱、核磁表征，并测定了它们的单晶结构。单晶结构解析表明这些配合物均是无溶剂配位的单分子结构，中心金属的配位数是5，围绕着中心稀土离子周围的几何构型都可以描述为扭曲的三角双锥结构。2．采用[L2-Me2LnCl](Ln=Nd，Eu，Yb)分别与0．95当量的大位阻酚钠NaOArl(

5、Arl=[2，6-tBu-4-Me-C6H2]。)在室温下反应，首次得到T--例二．(13．二亚胺基)稀土单芳氧配合物L2-Me2LnOArl(Ln=Nd(5)，Eu(6)，Yb(7))。此后，我们采用[L2-MezYbCl]-与d、位阻的酚钠NaOAr2(At2=[4．色u．C6H4]‘)在相同的条件下反应，也成功地得到了一例稀土单芳氧配合物L2-Me2YbOAr2(THF)(8)。这些配合物都经过了元素分析、红外光谱和X．ray单晶衍射测试。当酚的位阻比较大的时候，得到的是无配位溶剂的单分子结构，中心金属的配位数为

6、5，围绕中心稀土离子周围的几何构型可以描述为扭曲的三角双锥结构。而当酚的位阻比较小的时候，得到的是含有一个四氢呋喃分子配位的单分子结构，中心金属的配位数为6，围绕中心金属离子周围的几何构型可以描述为四角双锥。3．采用[L2制。2LnCl](Ln=Nd，Yb)分别与O．95当量的叔丁醇钾在室温下反应，成功得到了两例稀土单叔丁氧配合物L2-Me2Ln．07Bu((Ln=Nd(9)，Yb(10))。采用[L2"Me2YbCl]-与0．95当量的异丙醇钠反应，成功得到了一例稀土单异丙氧配合物L2-Me2yb．07Pr(11)。

7、这些配合物都经过了元素分析、红外光谱和X．ray单晶衍射测试。中文摘要二．(p-二亚胺基)稀土配合物的合成、表征及其催化性能4．研究了B．二亚胺基配体位阻的大小对合成稀土单芳氧(烷氧)配合物的影响。采用[LH2YbCl】(LH：[N(C6Hs)C(Me)]2CH-)与O．95当量的大位阻酚钠NaOArl反应，得到了均配型配合物LH3Yb。采用[L2，6-M“2YCl](L2，6州。2：IN(2，6-Me2C6H3)C(Me)】2CH-)与O．95当量的大位阻酚钠NaOArl反应，得到了稀土双芳氧配合物L2，6。M以Y-

8、(OArl)2(12)。：采N[L2'6"Me22YCI]-与1当量的异丙醇钠反应，得到了一配体一氯稀土单芳氧配合物L2，6。M“Yb(C1)．OiPr(THF)(13)。研究发现，如果配体的位阻过大或过小，都不能合成两个B．二亚胺稳定的稀土单芳氧(烷氧)配合物。这些配合物都经过了X．ray单晶衍射测试。5．利用立体诱导效应合成了