双萘基双亚砜，双苯基双亚砜稀土高氯酸配合物的合成、表征及发光性能的研究

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1、内蒙古大学硕士论文双萘基双亚砜，双苯基双亚砜稀土高氧酸配合物的合成、表征及发光性能的研究摘要本文合成并表征了稀土高氯酸盐与萘基萘亚磺酰基丙基亚砜(双萘基双亚砜L)固态配合物和稀土高氯酸盐与苯基苯亚磺酰基丙基亚砜(双苯基双亚砜Lf)，经元素分析、稀土络合滴定及差热一热重分析，表明配合物组成分别为：RE2(C104)6‘(L)5。nI-120(RE=La,Pr,Nd，Eu，Tb，ny,Ho，Tm，Yb，Ⅵ(n=O～8)和RE2(C104)6·(L。)7(RE=La，Eu，Tb)。通过红外光谱、核磁共振氢谱，确定四个配体L通过

2、八个亚砜基氧原子与两个稀土离子螯合配位，另一个亚砜通过桥联与两个稀土离子配位。配合物在DMSO溶液中测定的摩尔电导率表明，六个C104一无机抗衡阴离子，其中四个在内界，两个在外界，配合物为1：2型。配体的磷光光谱表明，配体L的三重态能级与稀土铕(Ⅲ)离子的5Do能级可以很好匹配，配体将能量传递给稀土离子激发稀土离子发光，而与铽(Ⅲ)5D4能级不能很好匹配，配体L与稀土离子形成配合物后，部分解除了稀土离子的f-f跃迁禁阻戒律，使稀土离子增强了其荧光发射。在双苯基双亚砜配合物中，六个配体L嗵过十二个亚砜基氧原子与两个稀土离子

3、螯合配位，另一个亚砜通过桥联与两个稀土离子配位。通过电子顺磁共振进一步确定其空间结构为双核双帽三棱柱且存在两个c3对称轴和一个对称中心。配合物在DMSO溶液中测定的摩尔电导率表明，六个ClO—E机抗衡阴离子，其中两个在内界，四个在外界，配合物为1：4型。配体的磷光光谱表明，配内蒙古大学硕士论文体Lf的三重态能级与稀土铕(III)、铽(IⅡ)离子的5Do和5D4能级不能很好匹配。配体与稀土离子形成配合物后，部分解除了稀±离子的fof跃迁禁阻戒律，使稀土离子增强了其荧光发射，并且通过荧光衰减曲线研究了铕5Do、铽A能级的荧光

4、寿命。关键字：双萘基双亚砜双苯基双亚砜，稀土高氯酸盐配合物，合成表征，光致发光，磷光光谱，电子顺磁共振谱，荧光衰减曲线内蒙古大学硕士论文一前言稀土是一个巨大的发光材料宝库，在人类开发的各种发光材料中，稀土元素发挥着重要的作用。某些稀土有机配合物的光致发光现象早在20世纪40-50年代就已陆续被观察到了，自Weissmantl]发现用近紫外光可以激发某些具有共轭体系的含有机配体的稀土配合物产生荧光以来，稀土荧光配合物的研究一直是一个极其活跃的研究领域，并已成为当前化学、物理及生物科学研究的重要内容[2．61。光致发光稀土络

5、合物以其独特的发光性能越来越受到人们的重视。稀土元素内层4f轨道的电子在不同能级之间的跃迁产生了大量的吸收和发射光谱信息。由于4f轨道受到外层5S和5P轨道的屏蔽，使4f电子受环境影响小，f-f跃迁产生尖锐的线状谱带，但由于稀土离子的f-f跃迁是宇称选择规则禁阻的，因此不能观察到气态稀土离子的f-f跃迁光谱，然而在一些稀土配合物中，由于受到配体场的微扰，使其固体配合物也能观察到其相应的荧光光谱。而在另一些稀土配合物中，由于配体在紫外区吸收较强，并且能把吸收的能量有效的传递给稀土离子，激发稀土离子，使稀土离子产生很强的特征

6、荧光发射，其发射强度和寿命比自由离子有明显增强[71。前人对稀土与各类含氧配体形成的配合物做了大量研究：1．在稀土羧酸类配合物方面：1965年，MoellerT【8】等对稀土羧酸(乙酸及其衍生物、芳香羧酸)配合物的性质进行了归纳和总结；1990年，关烨第等【9】合成了九个有共轭结构的羧酸与铕的配合物，研究表明，吡啶二羧酸铕的发光性最好；1993年到1998年金林培等[10-]1】研究了苯甲酸及其衍生物和邻菲罗啉与稀土离子形成的二元和三元配合物的晶体结构和荧光性能。实验表明，这类配合物具有良好的发光性。1995年，孙长英等

7、021研究TTb(III)苯多羧酸配合物的发光和能量传递作用。2．在稀土B一二酮配合物方面：1942年，WeissmanJI【l】首先发现了不同的p一二酮与Eu(IIDY髟成的络合物吸收紫外光后，出现了Eu(1lO离子的线性特征光谱；1990年，LiYuanying等【13】合成了铕(111)—卜二酮—碱三元配合物并对其荧光光谱作了研究；1997年，李琴，周德建，黄春辉等【1卅合成了铽与4一酰代吡唑啉酮一5的三元配合物并研究了配合物的发光性质。2002年，唐洁渊，章文贡，陈莲英悯又合成了铽与噻吩甲酰三氟丙酮一聚丙烯酸的配

8、合物，研究了配合物的发光性质。堕鍪圭查兰堡主丝苎3．在稀土与亚砜类配合物方面：1968年S．K．Ramalingam和S．Soundrarajan【16】合成并表征了镧系元素高氯酸盐的二苯亚砜配合物，红外光谱表明亚砜通过氧原子与RE3+离子配位，配位数是6，摩尔电导率表明，c104‘离子不参与内界配位。’1991至1