铕_的双亚砜混配配合物的合成_表征及其荧光光谱

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1、第期无机化学学报,铺班的双亚飒混配配合物的合成、表征及其荧光光谱张若桦詹亚力南开大学化学系,天津中科院长春应化所希土化学和物理开放实验室,长春,一,,,,一本文合成了双苯基亚矾丙烷,双苯墓亚讽丁烷与菲罗琳,联毗吮的铺配合,、、、,物并通过元素分析红外光谱紫外光谱摩尔电导和热分析对该系列配合物进行了表征并测量和分析了有关五个配合物的荧光光谱关键词铺配合物一双笨基亚砚丙烷,双笨基亚砚丁烷,罗琳,卜菲,联毗咤荧光光谱,斓系配合物的荧光性能及其应用是斓系配合物研究的主题之一其一斓系离子及其赘合,,,物可用于激光材料和荧光材料其二荧光方法在分析上的应用提供斓系配合物的结构信息〔’一

2、配合物的形成常数的测量和作为光谱探针用于生物化学的研究中”因此斓系的荧光光谱研究引起了人们的关注,一,一,一。本文合成了三个双苯基亚讽丙烷或双苯基亚矾烷和一一菲罗琳或,’一联毗陡的棍配配合物并测员了五个配合物的荧光光谱,讨论了谱带的分裂与配合物的构型及配体对铂的荧光张度的影响实验部分一、仪器与试剂一。元素分析仪一型电导率仪一红外光谱仪岛津一热谱仪岛津一型紫外可见分光光度计一。一荧光光谱仪·,‘,刁和及均参狱文献’法合成其他试剂均为分析纯二、配合物的合成·一‘,和儿的合成’法见文献混配配合物的合成方法称取的或溶于醇溶液中,一人一·,,的甲醉溶液和原「,酸三乙酚回流滴二的或的

3、,,一然,,、,甲醇溶液回流搅拌后冷却过滤用少员的甲醇乙醚依次洗涤后产物在真空于燥器中干燥本文于一年月口收到第期铺的双亚讽很配配合物的合成“表征及其荧光光谱’一产,’一·配合物的合成和表征仁丫石谈一、、,,的含量分析用元素分析仪铺含量用容量法测量夕含量由热重分析得到三难琦昆配配合物的分析结果列于表元素分析结果与推断的化学式的训算值一致“表元素分析数据和摩尔电导⋯‘动,、,一,,血冬沼一,‘,,‘一一一一一内一心一‘与闷甲呻户一叫一一一一‘“刁月礴‘,肠刁,,,刁,口幻住,,,配合物均为白色粉末溶于和中略溶于和中难溶于,“苯配合物的甲醇溶液的摩尔电导位表表明它们均表现为型电

4、解质·,,,在”气氛中对配合物进行了热分析升拟速,℃其中配合物在℃熙州一,℃失重为,相当于失去个分子的结晶水皿论值替后配合物在一℃开始强烈的热分解配合物和开始热分解温度为一℃一,,二配合物的红外光谱一压片指出配体曲和的出现在‘一一,,,。一,较白由的向低频方向位移一表明双亚讽以基团的氧原子双,一和齿地与金属离子配位与配合物或的红外光谱比较所研究的配合物在一,一、户一‘的一,、,处出现的和新峰或在处出现的振动峰,它们较白由的和的相应峰向低能方向移动表明和与配位川除,二此红外光谱亦指出自由的不和配位万的振动峰在,的红外谱·图中配位的的振动峰出现在和一,,表明配位万是双齿配位的

5、,而配合”,,物和的红外谱图中仅见到一的配位万的振动峰估计在配合物和中配〔,,位万是单齿配位的一表配合物的主要红外吸收峰勺一一一‘切一二·、、,排,’。,,,健,沁,、未、‘凡一、‘货‘加址一‘气乏擎、攀,‘材一。··无机化学学报卷二配合物在甲醇溶液中紫外光谱一指出双亚矾的基团的跃迁在,二二,,一双亚矾的苯环和或的跃迁出现在,一或,一综上所述三个配合初的化学式为它刁玉刁一和刁刁·,它们的配位数为二、配合物的产了跃迁光谱几测定了如下五个配合物的吸收和荧光光谱五个配合物是一。一。一一。〕,一。,①刁配位数为、刁刁配位数为,,刁一·夕配合物的吸收光谱测量了在一内的配合物散射一反

6、射光谱室温,数据列人表中由于的基,,因此,,态谱项的能级问能差较小位在常祖下可见到第一激发态飞向高能态的跃迁在谱图中出现相应的谱带表配合物的吸收光谁恤卿指派室淘印‘,饭义让口,。‘岛月,︸、几,工几、口呢︶、沙飞︸工几、。、一,刀肠,凡,一几配合物的荧光光谱测定了室温下固体配合物的荧光光谱,一激发波长配合物的荧光光谱,刀。,,是由的能级向低能级凡跃迁的结果表图一按电偶极跃迁和磁偶极跃迁的、,〔,’。’’’。’,选择规则其中凡’的跃迁是电偶极跃迁跃迁的主要成分是磁偶极跃,’。’,,、’、迁而刀跃迁是禁阻的所以强度很弱它可能由于’凡态和’凡凡凡态的棍杂所’。,‘二。’。致凡跃

7、迁也是禁阻的除非位笠偏离对称中心而产生的跃迁在配、、。,,’合物和的荧光谱图中均见到凡跃迁的谱带表明在这四个配合物中的位置是偏离对称中心的,’。’由晶体场中不分裂见到谱带的精细结构是由向玛的品体场能级问的跃迁结一的荧光’。’,,,’。果在谱图中均见到几,跃迁的精细结构这是由于向的晶体场能级跃迁所致翎系离子能级的品体场分裂程度与斓系离子的位置对称性相,干,十’。,关因此根据的位且对称性和有关选择规则的,的品体场能级跃迁的谱带数,,。目〔,“’’,是可推导出的川反之从配合物的几跃迁的分裂峰的数口也可推出所处的、、、’。’。’。位置

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