多酰胺型配体及其稀土配合物合成、表征及荧光性能的研究

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1、中文摘要中文I要稀土配合物的发光性能一直受到人们的广泛研究，目前发光分子器件、荧光探针、电致发光器件等应用已成为人们关注的热点。研究表明：配体向稀土离子的能量传递(Antenna效应)是实现稀土配合物发光的关键。而酰胺型配体具有合成简单、结构可调和共轭敏化基团可换等优点，通过调整配体的功能基团可以实现配合物更好的荧光性质。为了进一步研究和探讨不同类型的配体对稀土元素的配位作用以及不同共轭基团对荧光性质的影响等，本论文报道了骨架柔曲性不同，端基位阻不同的系列多酰胺型配体Lo比及其稀土配合物的合成与表征，并对

2、配合物荧光性质进行了系统的研究。全文共分五章：第一章：对超分子化学的概念、稀土光致发光配合物的发光原理、影响因素、结构研究进展以及应用作了简要综述。第二章：以N，N．二乙基胺甲酰基作为末端基首次合成出四个具有不同柔曲性骨架的系列配体L¨，并合成了4个系列共24个稀土硝酸盐配合物。晶体结构表明，随着配体柔曲性的增加，配合物从单核结构变为双核结构。同时还合成了配体L1的8个稀土苦味酸盐双核配合物，与配体L1的硝酸盐配合物的结构比较表明阴离子的不同对配合物的结构有很大影响。讨论了分子间氢键、扩·冗堆积在构筑新颖

3、超分子结构中的作用。本章涉及到的配体Lw是：LI：N，N'-l，2一乙基．--12’-【(N，N—二乙基一胺甲酰基)-甲氧基】—苯甲酰胺}L2；N’N'-l，3一丙基---12’·D@，N--'7,基-胺甲酰基)·甲氧基卜苯甲酰胺)L3：N’N’-l，4一丁基一--{2’-【O也N—二乙基-胺甲酰基)-甲氧基】—苯甲酰胺}L4：N，N’．1，6一己基---{2’-【@，N----L基·胺甲酰基)-甲氧基】—苯甲酰胺}第三章：以N，N-二丙基胺甲酰基作为末端基首次合成出五个具有不同柔曲性骨架的系列配体L"，

4、并合成了5个系列共27个稀土硝酸盐配合物。晶体结构表明随着配体柔曲性对配合物结构影响很大；通过对配体L9稀土配合物的结构研究发现该系列配合物中稀土离子半径大小对配合物的结构有调整作用。本章涉及到的配体L”是：L5：N'N’．1，2一乙基---12’-【州，N-．-二正丙基一胺甲酰基)·甲氧基】—苯甲酰胺)L6；N，N’．1，3一丙基．--{2’．【(1也N-Z正丙基-胺甲酰基)-甲氧基】—苯甲酰胺}L7：N，N'-l，4一丁基---J(2’．【(N，N—二正丙基-胺甲酰基)-甲氧基】—苯甲酰胺}L8：N，

5、N’．1，6一己基．----{2’．【0q,N—二正丙基一胺甲酰基)．甲氧基】—苯甲酰胺)中文擅薹r：2，5一二{2一【(N，N一--iE丙基-胺甲酰基)．甲氧基卜苯基卜1，3，4．嚼二唑第四章：以N-苄基胺甲酰基作为末端基首次合成出三个具有不同柔曲性骨架的系列多足配体Lnl2，并合成了3个系列共18个稀土硝酸盐。通过改变末端基，合成出L-2稀土硝酸盐配合物的一维链状配位聚合物。L”：N，N'-l，3一丙基一-'12’·【(N一苄基-胺甲酰基)．甲氧基】一苯甲酰胺lL“：N，N’-l，6一己基一-{2’-

6、【(N—苄基．胺甲酰基)．甲氧基】—苯甲酰胺'L“：2，5-二一【2’-(苄基-胺甲酰基．甲氧基)．苯基1。l，3，4．喙二唑第五章：对所有系列铕，铽配合物进行了荧光性质的研究，结果表明：(1)在配体中引入的苯甲酰胺基、N-苄基胺甲酰基、N，N．二正丙基。胺甲酰基、N，N．二乙基．胺甲酰基、苯醚氧基、2，5-二苯联嗯二唑等基团一定程度上对稀土离子的发光都具有敏化作用，其中苯甲酰胺基和2，5-=苯联嚼二唑基敏化效果最好。(2)比较配合物的荧光强度，发现骨架为柔性基团且具有相同端基的配体的系列配合物中，双核配

7、合物荧光强度较大。骨架相同，配体端基位阻不同时，硝酸铕配合物的荧光强度相差不大，但硝酸铽配合物荧光强度有较大改变，可能是端基的不同改变了配体与稀土离子的能量传递效率。(3)配体L“12硝酸铽配合物的荧光强度均大于硝酸铕配合物的荧光强度，磷光光谱说明配体的三重态能级与铽离子的激发态能级匹配性高。与柔性骨架相比，具有刚性骨架的配体的三重态能级发生了降低。(4)阴离子改变时和溶剂的不同，使配合物环境发生了改变，从而影响到配合物的荧光强度。IIAbstractTheluminescencepropertiesof

8、rareearthcomplexeshavealwaysattractedmuchattentionfortheirusesinlight-convertingdevices,fluorescenceprobesandelectroluminescentdevices．Studieshaveshownthattheefficientenergytrar驾ferfromligandtocenterionsisthekeyf盆tu