酰胺型开链冠醚及稀土配合物合成、表征和dna手性荧光探针的研究

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1、摘要(1)以外消旋联萘酚为母体，合成了五种末端基不同的配体Ll山及其稀土配合物[RE=La(III)、Eu(m)、1HⅢ)、ce(nI)]。用核磁共振氢谱、红外吸收光谱、元素分析、摩尔电导率、紫外吸收光谱、差热．热重分析等测试方法对其结构和组成进行了表征。(2)研究了稀土配合物的荧光性质，发现Ll—L5对Eu3+敏化效果强于Tb3+，说明配体Ll～L5的三重态能级与EuH的激发态能级匹配较好。发现在不同溶剂中Eu3+配合物荧光强度受溶剂效应影响，荧光强度随溶剂配位能力增强而减弱，荧光强度大小变化顺序为

2、：CHCl3>CH3COOCH2CH3>CH3COCH3>C2H50H>CH30H。(3)通过紫外．可见光谱法、荧光光谱法、与溴化乙锭(EB)竞争键合实验和粘度法对配合物与DNA的作用进行了探索。实验表明：配合物与DNA作用后紫外光谱发生减色效应，荧光光谱增强，EB．DNA体系的荧光强度随配合物浓度的增大越来越弱，发生荧光猝灭作用，这是一个静态猝灭过程，配合物的加入引起ct-DNA粘度增大，这些都和配合物与DNA作用的插入式模型相符。且L1～L5配合物与ct-DNA的键合常数分别为2．432x104L

3、·moFl，2．485x104L·mol～，8．751x104L·mol一，9．273x104L·tool一，6．323×104L·moFl，由此可知，配体L4形成的配合物与ct-DNA的键合作用最强，并能反映在荧光光谱的变化中，这为DNA的测定提供了一种合适的荧光探针，具有较大的应用价值。(4)拆分了外消旋联萘酚，以手性联萘酚为前体合成了(R)．k和(S)．L4及其相应的Eu(III)配合物。测定其旋光度。分别研究了(RorS)．Eu3+-L4与ct-DNA的作用方式及键合常数，发现(R)-Eu3+

4、．k与ct-DNA的键合能力较强。由于ct．DNA对(R)-Eu”．L4荧光的增敏作用，因此选择(R)．Eu3+．L4作为DNA的手性荧光探针，对ct．DNA进行定量测定。在最佳实验条件下，其线性范围为0．11×10-’-42．55x10～mol-L-1和0．55x10-s一7．8x10-5mol·L．1，检出限为5．85×10～mol·L-1。关键词：酰胺型开链冠醚，稀土配合物，荧光性质，手性，ct-DNAAbstract(1)aseriesofligands(L^)丽thdifferentend—

5、groupandtheirrareearthcomplexes【RE=La(1／I)、Eu(RI)、Tb(III)、ce(m)】weresynthesizedbyusingsynthesizedrac-4,4’-naphth01．TheSll'uctureandgeneralformulaofligandsandcomplexeswerecharacterizedby1HNMR,IRspectra,elementalanalysis，molarconductivity,UVspectraandDTA-

6、TG,anddiscussedtheeffectofend-grouptothestructureandgeneralformula．(2)Throughstudyingthefluorescencepropertyoftheirrareearthcomplexes，wefmdedthattheeuropiumcomplexexhibitedmuchstrongerfluorescencethantheterbiumcomplex，whileotherrareearthcomplexesCannotg

7、iveemissionpeak．ItwasduetothatthetripletstateenergyleveloftheligandmatchesbettertotheresonancelevelofEu3+．Inthedifferentsolvent,thefluorescenceintensityoftheeuropiumcomplexwasreduced谢Ⅱltheraisingcoordinationabilityofsolvent,whichwassolvateeffectandthefl

8、uorescenceorderWasCHCl3>CH3COOCH2CH3>CH3COCH3>C2H50H>CH30H．(3)ThecharacteristicsoftheinteractionoftheLI—L5europiumcomplexes、jIrithct-DNAwereexaminedbyUVspectra，fluorescentspectra，competitivebindingwithEBandviscositymeasurements．T