综述：冠醚稀土金属铈配合物与dna的作用研究

《综述：冠醚稀土金属铈配合物与dna的作用研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在工程资料-天天文库。

1、冠瞇稀土金属钵配合物与DNA的作用研究XXX11115010311(重庆理工大学，重庆市400054)摘要：木课题利川具有较高催化活性的冠罐配体及与锄系金屈离子钟(III)生成的金屈配合物作为化学核酸酶的模拟模型，用丁•质粒超螺旋PUC19DNA的剪切反应。重点研究金加配合物在缓冲溶液屮剪切DM的动力学以及影响DNA剪切的因素，如配体结构、体系酸度，时间，浓度等，为进一步深入了解生物体内核酸酶的催化机制提供新的思路和方法，为高效化学核酸酶设计、基因药物设计、功能材料设计和仃毒磷酸酯裂解等研究领域提供理论依据。并对该领域的研究现状及发展趋势进行阐释与展望。关键词：金属配合物；D

2、NA；核酸酶；酸度1、引旨DNA,又称为脱氧核糖核，是一种分子，双链结构，由脱氧核糖及四种含氮碱基组成。可组成遗传指令，引导纶物发育与生命机能运作。主要功能是长期性的资讯储存，可比喻为“蓝图”或“食谱”。其中包含的指令，是建构细胞内其他的化合物，如蛋白质与RNA所需。带有遗传讯息的DNA片段称为基因，其他的DNA序列，有些直接以白身构造发挥作用，有些则参与调控遗传讯息的表现。组成简单牛•命最少要265到350个基因［1］。金属配合物作为DNA的结构和构象探针成为近几年的研究热点，由丁其具有良好的反应活性及丰富的谱学性质，为探测配合物与DNA的反应提供了方便的研究于•段［2］。

3、本文应用用红外光谱、核磁共振谱以及电喷雾质谱法对其结构进行表征，并用荧光光谱法、电了吸收光谱法等研究了铀(III)配合物与DNA的相互作用方式,实验研究表明配合物与DNA之间很可能是嵌入作用和部分嵌入作用并存。［3］2.研究方式和机理：2.1金属配合物与DNA结合方式：金属配合物LDNA的作用方式主耍要非共价结合，其屮包括经典结合、沟内结合和嵌插结合;共价结合和敢切作用。静电结合：一般认为静电结合作用于带负电荷的DNA双螺旋结构外部，没有选择性［4］有报道⑸认为核酸分了表而由静电力形成的水化层中的水分了的排列与碱基有关。沟内结合：是^DNA的大沟或小沟的碱基对边缘直接发生相互

4、作用，大分子蛋白质结合于DNA的大沟槽章，而大多数小分了则是在小沟槽内作用。小沟槽内是A,T富集区，小分了•通过与胸腺II密呢碱基C-2上的锁基氧或腺喋吟碱基N-3上的氮形成氢键与A-T碱基结合。嵌插结合：就是在碱基对之间嵌入平面的或几乎平面的芳香环系统，嵌插结合的作用力来自芳环的离域P体系与碱基的P体系间P-P相互作用。通常稠坏体系都倾向于结合在GC富集区，而对于一些含有庞大取代基的分子，如毗呢环取代的吓麻分子在于DNA作用时，毗咙环取代基会尽量旋转，以保持与母环的公平面，从而形成良好的堆积形状与DNA碱基嵌合。［6］当DNA靶向分子嵌入DNA碱基对之间后，有的可以直接抑制

5、DNA复制与转录；有的则在经过进一步活化后，使DNA断裂受损而影响其功能。共价结合：包括与亲核试剂的作用和与亲电试剂的反应。主要表现为DNA的烷基化及DNA的链间交联和链内交联等，与非共价结合相比，DNA靶向分了与DNA共价结合的序列特异性识別能力要强得多。小分了与特定碱基作用并形成加合物，使DNA双链解旋。［7］剪切作用：DNA修复、转录利突变是很重要的一个生物学过程。具有剪切作用的分子断裂DNA的位点是由英与DNA结合的选择性决定的。［8］2.2金属配合物与DNA结合机理：静电结合有两种基木作用方式：1.收缩型作用，通常指一些无机离了（Na+,K+,Mg2+等）与B型DN

6、A的相互作用，这种作用通常使核酸的熔点（Tm）升高，但人量的无机阳离子与核酸作用也可能使核酸的熔点降低；2.非特异性外部堆积，通常指一些烷基胺盐和磷脂类化合物与核酸的最初作用。［9］通常认为，这种作用模式由于没有选择性而作为药物的应用上价值不大，但也并非完全如此。沟内结合也分为两种，有自堆积沟结合和无白堆积沟结合。人沟区、小沟区在电势能、蛍键特征、立体效应、水合作用上都有很大不同。大分子蛋口质与DNA在大沟结合，大多数小分子则是在小沟区作用。通常非稠合的芳环体系（如咲喃、毗咯、苯环等）能通过一定的旋转后结合在小沟屮AT富集区，并且在靶向分了的供体基团与小沟屮腺II票吟碱基N3

7、的氮或胸腺唏旋基C2上按基氧（00）这些受体间常常冇氢键形成，纺锤菌素和Hoechst33258两种经典的小沟结合分了与DNA切制剂（如阳离子H卜麻）连接后，可以得到亲和性及对AT序列选择性都明显增强的人T核酸酶。恢插结合：这是芳环的离域兀体系与碱基的口体系间的兀-兀相互作用、偶极-偶极相互作用及疏水作用的结果，是药物分了与DNA发生作用的授重要的形式乙一。［10］通常稠环芳香系都倾向于结合在GC富集区，而对于一些含冇庞大取代棊的分了，如毗噪环体系都倾向于结合在于DNA作用时，毗喘环取代基会尽量旋转，以