生物质平台化合物合成噁唑烷酮类及胺类化合物的研究

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1、：Ｒ９１４中图分类号．５密级：公开ＵＤＣ：６６１学校代码：１００８２ＨＥＢＥＩＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹＯＦＳＣＩＥＮＣＥＡＮＤＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ硕士学位论文生物质平台化合物合成噁唑烷酮类及胺类化合物的研究论文作者：王玲丽指导教师：刘磊教授副指导教师：陈爱兵教授申请学位类别：工学硕士学科、领域：制药工程所在单位：化学与制药工程学院答辩日期：２０１８年５月３０日ClassifiedIndex：R914.5SecrecyRate：PublicizedUDC：661UniversityCode：1

2、0082HebeiUniversityofScienceandTechnologyDissertationfortheMasterDegreeStudyontheSynthesisofAminesandOxazolidinoneCompoundsfromBiomass-BasedPlatformCompoundsCandidate：LingliWangSupervisor:Prof.LeiLiuAssociateSupervisor：Prof.AibingChenAcademicDegreeAppliedfor：MasterofAcademicSp

3、eciality：PharmaceuticalEngineeringEmployer：CollegeofChemical&PharmaceuticalEngineeringDateofOralExamination:May,2018摘要摘要当今，环境、能源等问题已经成为世界关注的焦点，发展绿色可再生资源是未来解决环境能源的主要发展方向。生物质为一类重要的可再生资源，其巨大的应用潜力已经引起了研究者的广泛关注。此外，由生物质基原料转化得到的平台分子，可通过多种不同的基元反应制备平台分子下游化学品，这些高附加值化学品可用于各个医药化工领域。因此，本论文

4、从常见的生物质基平台分子糠醛和5-羟甲基糠醛入手，通过简单有效的反应途径使其转化为有价值的化学品。论文的主要内容如下：(1)本文我们研究了一种简单有效的以生物质平台分子为原料，构建噁唑烷酮结构的方法。首先，利用苯乙炔、糠醛、正丁胺和CO2在CuI催化剂条件下的四组分偶联羧化环化反应为模板，筛选出最优化反应条件：糠醛(1eq)，苯乙炔(0.5eq)，正丁胺(1eq)，CuI30mmol%，CO2压力0.5MPa，乙醇作溶剂于85℃反应12h。然后，通过底物拓展反应发现一级脂肪胺是该反应的适合底物。最后，分析反应机理并通过核磁检测分析确定产物结构。(2

5、)本文以生物质平台分子为反应底物探究了一种最有效的制备胺类化合物的方法。文章中首先，以糠醛、苯胺在硼烷-硅烷催化还原体系下的还原胺化反应为模板研究了还原胺化反应的条件。实验结果表明，糠醛(1eq)，苯胺(1.2eq)，B(C6F5)35mmol%，PhSiH3(1.2eq)，在N2氛围下（2.5MPa），以甲苯为溶剂，100℃反应16h，收率为89%。然后，考察了该体系对有机胺的适应性，发现芳香胺作为反应底物时收率较高，且苯环上甲基取代基位置对收率影响不大，对位溴取代会产生高收率92%。最后，分析反应机理，并通过核磁检测分析确定产物结构。(3)在还

6、原胺化反应体系内不加入有机胺，探究该催化体系对糠醛还原产生糠醇反应的活性。实验中我们尝试并探究了该还原反应的条件，发现糠醛(1eq)，B(C6F5)3(5mmol%)，PMHS/PhSiH3(1.2eq)，在1,4-二氧六环中于60℃条件下反应8h时可得到较高的糠醇收率。其中PhSiH3作还原剂时收率可达96%。关键词偶联/羧化环化；还原胺化反应；三（五氟苯基）硼烷；噁唑烷酮IAbstractAbstractRecently,theissuesofenvironmentandenergyhavefocusedtheattentionofthewho

7、leworld.Therefore,greenrenewableresourcesarethemaindirectionforfuturedevelopment.Biomassisanimportanttypeofrenewableresourceswithhugepotentialincatalyst,whichhasattractedextensiveattentionfromresearchers.Inaddition,platformmoleculesderivedfrombiomass-basedfeedstocksareusedmore

8、widely.Itcanbeusedtoprepareplatformdownstreammoleculesthrough