芳胺选择性N单甲化反应及手性脯氨胍的合成研究

《芳胺选择性N单甲化反应及手性脯氨胍的合成研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、摘要本论文分为两个部分，分别对芳香胺的选择性单甲基化反应及手性脯氨胍衍生物的合成进行了详细研究。本文第一部分对芳香胺的选择性N一单甲基化进行了研究。芳香胺经醋酸酐乙酰化，再在THF溶液中用CH3I和NaH进行甲基化，然后在HCI一乙二醇溶液中水解去乙酰基能选择性合成N．甲基芳香胺。HCl．乙二醇水解去乙酰基是对碱水解去乙酰基的相互补充的方法。该方法具有工艺简单、高产率、底物适用性范围广、成本低廉的特点。本文第二部分对新型手性脯氨一胍化合物的合成进行了研究。首先采用N．N’，N’．tri．Boc．guanidine与Cbz．Proline反应，生成C

2、bz-proline酰基胍，然后三氟乙酸一二氯甲烷中水解，发现只能水解亚胺氮上的Boc基团，再经钯一碳催化氢化脱去苄氧羰基，得到新型的手性脯氨胍衍生物。经过Ms及NMR确认，发现Boc基团从胍氮上重排到脯氨酸的氮上。该脯氨胍衍生物可望用于手性催化和分子识别研究．关键词：N一单甲基化；7,--醇；去乙酰基保护；脯氨酸；胍AbstractInthisthesis，theselectivemonomethylationofaromaticaminesandsynthesisofchiralproline-guanidinederivativeshaveb

3、eenstudiedindetml．InpartI，theselectivemonomethylationofaromaticamineswerestudied．Aromaticamineswereacetylationedwithaceticanhydride，thesubsequentN-methylationreactionwerecarriedoutusingCH3IandNaHinTHF,andacidhydrolysisofthecorrespondingN—methylacetanilidesinethyleneglycoltogen

4、eratetheN-Methylanilines．Itgavespecificalandhi．曲yieldsofthedesiredN．monomethylatedarylamines．Themethodwasgenerallycompatiblewithawiderangeoffunctionalgroups，eventhosethatmaybesensitivetobases．InpartII，newchiralproline—guanidinederivativesweresynthesized．ThereactionofN，N’，N”一tr

5、i—Boc·guanidinewithCbz-prolineaffordedN，N’一di—Cbz-prolinoyl—N，N’，N’一tri·Boc—guanidine．SubsequentdeprotectedtheBocgroupwithTFA／CH2C12togiveN，N’一di·Cbz—prolinoyl·N，N’一di—Boc·guanidineintermediate．Thechiraldi—Boc-proline—guanidinewasobtainedwithPd／C-H2hydrogenationfordeprotecting

6、theCbzgroupoftheintermediate．TheBocgroupsonN，N’-di—Cbz—prolinoyl-N，N’·di—Boc·guanidinewererearranged．fromNonguanidinet0Nonpyrrolidineduringthehydrogenationreaction，whichwasconfirmedwithMsandNMRanalysis．ThisNewchiralproline-guanidinecompoundsmayhavepotentialtobeusedasorganocata

7、lystinasymmetricsynthesisandmolecularrecognitionstudies．Keywords：N-monomethylation；ethyleneglycol；deprotectionofacetanilide：proline；guanidineU硕}学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究

8、所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名：支lfI诊毫签字日期．b黟年1}月劣日学位论文版权使