n-芳氧基功能化酮亚胺金属配合物合成及反应性能

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1、N．芳氧基功能化的酮亚胺金属配合物的合成及反应性能中文摘要N～芳氧基功能化的酮亚胺金属配合物的合成及反应性能中文摘要本论文采用N．芳氧基功能化的酮亚胺为辅助配体，合成了一系列酮亚胺基金属配合物，包括碱金属配合物、稀土配合物和铝的烷基配合物。对其中部分配合物进行了晶体结构鉴定，考察了几种芳氧稀土配合物对己内酯聚合的催化活性。1．用4一(2一羟基一4一甲基苯基)亚氨基-2一戊酮(L1H2)和4-(2一羟基一4一叔丁基苯基)亚氨基．2一戊酮(L2H2)两种配体分别与NaH反应，得到了两种配体的碱金属配合物，它们都经

2、过了元素分析、红外光谱、1HNMR鉴定，晶体结构测定显示这两个配合物具有八核的簇合物结构：(L1)4[Na(THF)]8(1)；}la(L2)4[Na(THF)]8(2)。2．配体L1H2和(ArO)3Ln(THF)(ArO=OC6H2．But2．2，6一Me一4)按1：1的摩尔比发生交换反应，在四氢呋哺中得到了双核的芳氧稀土配合物【L1Ln(OAr)(THF)]2[Ln=Nd(3)，Sm(4)，Yb(5)，Y(6)]。这些配合物经过元素分析和红外光谱表征，其中配合物6经过了1HNMR鉴定，并测定了配合物3的

3、晶体结构。通过配体L2H2和(Aro)3Ln(THF)的交换反应，在甲苯中得到了相应的芳氧稀土配合物[∥Ln(OAr)(THF)]2[Ln2Nd(7)，Sm(8)，Tb(9)，Dy(10)，Yb(11)，Y(12)】。以上配合物都经过了红外光谱，元素分析和熔点测定的表征，其中7一lO及12这五种配合物经过了单晶结构分析，12配合物还经过了1HNMR表征。相对于配合物3—6，配合物7—12的脱溶剂性得到了改善，溶解性得到了提高。所有配合物都对己内酯的聚合显示了一定的催化活性。3．通过配体L2H2与[(Me3Si

4、)2N]3Ln按l：l的摩尔比反应，同样得到双核的稀土胺化物[L2Ln{N(SiMe3)2)(THF)】2[Ln=Yb(13)，Y(14)】。这两种配合物经过了红外光谱，元素分析和熔点测定的表征，其中14经过了1HNMR鉴定。4．在冰浴条件下，将等摩尔比的Et3AI甲苯溶液滴加到配体L1H2或L2H2的THF溶液中，得到铝的配合物(L1AIEt)2(15)，(L2AIEt)2(16)。配合物15和16都经过了红外光谱，元素分析，熔点测定和氢谱碳谱的鉴定。晶体结构显示是双核配N-芳氧基功能化的酮亚胺金属配合物的

5、合成及反应性能中文摘要合物，几何构型为扭曲的三角双锥。其中在配合物15中两个乙基采取反式构型，而在配合物16中两个乙基采取顺式构型。关键词：酮亚胺双核金属配合物晶体结构II作者：彭红梅导师：姚英明N．芳氧基功能化的酮亚胺金属配合物的合成及反应性能英文摘要SynthesisandReactionBehaviorofN—-Aryloxo·-Functionalized[3-KetoimineMetalComplexesABSTRACTAseriesofmetalcomplexessupportedbyN—aryl

6、oxo一8一ketoimineweresynthesized，includingalkalimetalcomplexes，lanthanidecomplexes，andaluminumcomplexes．Amongofthem，somecomplexeswerecharacterizedbyX—raydiffractionanalysis．WealsoteStedthecatalyticactivityofsomeN—aryloxo一8一ketoiminecomplexesforthepolymerizati

7、onofe—caprolactone．1．Reactionsof4-(2一hydroxy一5一methyl·phenyl)imino一2一pentanone(L1HE)and4-(hydroxyl一5·tertbutyl—phenyl)imino一2-pentanone(∥H2)withNaH，respectively，gavecomplexes(L1)4[Na(THF)]8(1)and(L2)4[Na(THF)]8(2)．BothcomplexeswerecharacterizedbyIRspectrosc

8、opy,elememalanalysisand‘HNMRdetermination．X—raycrystalstructuresdeterminationshowedthattheywereoctanuclearcomplexes．2．ReactionsofL1H2and(ArO)3Ln(THF)(ArO=OC6H2一But2—2，6一Me-4)ina1：1molarratiogavecomplex