α-二亚胺钯配合物的合成及催化Suzuki偶联反应.pdf

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1、第27卷第5期化学研究与应用Vo1．27，No．52015年5月ChemicalResearchandApplicationMay，2015文章编号：1004—1656(2015)05-0600-08一二亚胺钯配合物的合成及催化Suzuki偶联反应张新生，姚云，刘睿智，杨海清，刘欢，申东升(广东药学院医药化工学院，广东广州510006)摘要：设计合成并表征了3个具有不同骨架结构的Ot-二亚胺钯配合物，并在有氧条件下催化不同溴代芳烃与芳硼酸的Suzuki偶联反应，重点考察了配合物骨架结构、碱性强度、溶剂

2、极性和不同反应温度对催化反应的影响。结果表明，仅．二亚胺类钯配合物能催化Suzuki偶联反应，采用质子溶剂、无机碱，以及较高反应温度都有利于偶联反应的进行，能够高效制备一系列联芳类化合物。关键词：d-二亚胺钯配合物；Suzuki偶联反应；溴代芳烃；芳硼酸中图分类号：0625．2文献标志码：ASynthesisofalphadiiminepalladiumcomplexesanditsapplicationonSuzukicrosscouplingreactionZHANGXin—sheng，YAOYu

3、n，LIURui—zhi，YANGHai-qing，LIUHuan，SHENDong—sheng(SchoolofChemistryandChemicalEngineering，GuangdongPharmaceuticalUniversity，Guangzhou510006，China)Abstract：three-diiminepalladiumcomplexeswithdiferentskeletonstructuresweredesigned，synthesizedandcharacter-i

4、zed．Underaerobiccondition，thesethreecomplexeswereappliedtocatalyzingSuzukicrosscouplingreactionofvariousbrominatedsubstrateswitharylboronicacids．Theefectofcatalyticperformancesbasedoncataltyststructure，base，solventaswellasreactiontemperaturewereinvestig

5、ated．Theoptimizationexperimentsrevealedthattheapplicationofproticsolvent，inorganicbaseandtheimprovementoftemperaturewereefectivemethodsforthecouplingreaction，andaseriesofbiarylcompoundsweresynthesized．Keywords：-diiminepalladiumcomplexes；Suzukicrosscoupl

6、ing；brominatedsubstrates；arylboronicacid金属钯催化的Suzuki交叉偶联反应作为构建际运用中需要元氧操作来减少氧化，并且含膦化C—C键的重要方法，广泛应用于药物、天然产物、电合物毒性大，限制了该类催化剂的运用。开发稳子工业材料和功能高分子材料的合成中¨4。。早定高效的催化剂催化Suzuki偶联反应，是近年来期研究表明，具有大位阻、富电子的有机膦配体因的研究热点，其中开发非膦催化剂是Suzuki偶联其良好的配位能力，与氯化钯共同作用表现出优反应的研究方向。秀的催化

7、活性【5]。Hoge【8j等人发现由磷原子组成近年来报道了大量含N、0和S原子的非膦配的环钯配合物有良好的热稳定性，并且在o．01mo1％体及环钯配合物。。这类催化剂具有容易合成、催化剂量下能够催化溴代芳烃的Suzuki偶联反价格便宜、毒性较小、对水和空气稳定等优点。其应。然而大多数膦配体对氧气和水不稳定，在实中，Nolan等人合成了一系列的仅一二亚胺配体，收稿日期：2014·11-03；修回日期：2015-01-06基金项目：国家自然科学基金项目(21004014)资助联系人简介：申东升(1961-

8、)，男，教授，主要从事药物合成研究。E-mail：sds8@163．com第5期张新生，等：仅一二亚胺钯配合物的合成及催化Suzuki偶联反应601可以在8OqC下与醋酸钯催化苯硼酸与溴代物或氯空气敏感，因此反应仍需要无氧操作。基于文献代物的Suzuki偶联反应，且发现二亚胺氮上的取的工作，可以预想当进一步增大芳胺的位阻或骨代基结构对催化反应影响很大。Sun【10]等人开发架二酮的位阻，它能有效保护金属中心，可以使Pd了一系列水溶性二亚胺配体，在3mo1