二苯磷氧基亚胺金属配合物催化烯烃聚合的研究

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1、北京化工大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。作者签名：盘蛰煎日期：关于论文使用授权的说明、L羽l弓．多、歹p学位论文作者完全了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的规定，即：研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京化工大学。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位

2、论文的全部或部分内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。保密论文注释：本学位论文属于保密范围，在上年解密后适用本授权书。非保密论文注释：本学位论文不属于保密范围，适用本授权书。作者签导师签日期：垫!兰：￡丛魄血套蟛学位论文数据集中罔分类号TQ050．4+25学科分类号4．30．1060论文编号1001020130277密级公开学位授予单位代码10010学位授予单位名称北京化=『：大学作者姓名张新莉学号2010000277获学位专业名称化学获学位专业代码070300课题来源北京市自然科学基金研究方向烯烃聚合论文题目二苯磷氧基亚胺金属配合物催化烯烃聚合的研究关键词非茂金

3、属催化剂，甲基铝氧烷，乙烯均聚合，乙烯／卜辛烯共聚论文答辩日期2013—5—27术论文类型基础研究学位论文评阅及答辩委员会情况姓名职称工作单位学科专长指导教师黄启谷教授北京化丁大学高分子材料评阅人1韩丙勇教授北京化工大学高分子材料评阅人2邓建平教授北京化工大学高分子材料评阅人3评阅入4评阅人5I答辩委员会土蒲张爱民教授四川大学高分子材料答辩委员1杨万泰教授北京化工大学高分子材料答辩委员2韩丙勇教授北京化工大学赢分子材料答辩委员3邱兆斌教授北京化工大学高分子材料答辩委员4尹梅贞教授北京化工大学高分子材料答辩委员5张树副教授北京化工大学高分子材料答辩委员6刘莲英副研究员北京化工大学高分子材料

4、注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(6B／T13745～9)《学科分类与代码》中查询。四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。摘要二苯磷氧基亚胺金属配合物催化烯烃聚合的研究论文首先制备了一系列[N，P，O]型非茂金属催化剂，并对其微观结构进行表征；然后用得到的非茂金属催化剂与甲基铝氧烷组成催化体系催化乙烯均聚和，并对其分子结构与性能进行了全面的表征；最后用甲基铝氧烷活化非茂金属催化剂，催化乙烯／1-辛烯共聚合，对共聚物的分子结构和性能进行表征。用水杨醛、氢氧化钠和取代苯胺

5、(邻氨基间甲苯酚，邻氨基对甲苯酚和邻氨基一对一t一丁基苯酚)反应得到一系列席夫碱化合物，再与二苯基氯化磷反应制备得到配体L1一L3，使之分别与金属卤化物(TiCl。、ZrCl．、YCl。和NdCl。)反应得到非茂金属催化剂Cat．1一Cat．12。用核磁共振以及元素分析的方法表征配体以及催化剂的微观结构。采用得到的新型[P，N，O]配体非茂金属催化剂与MA0组成催化体系催化乙烯均聚合以及乙烯／卜辛烯共聚合，利用FT—IR、WAXD、DSC、GPC、门CNMR等手段对聚合物进行了结构与性能的表征。探讨了催化剂的配体结构、中心原子和反应条件包括反应温度、A1／M(M=Ti，Zr，Y和Nd)摩

6、尔比、催化剂浓度、溶剂以及共聚单体的浓度等对催化性能的影响。实验结果表明制备得到的新型含磷非茂金属催化剂能够高效催化乙烯聚合和乙烯／卜辛烯共聚合，催化NEat．4对乙烯聚合和乙烯／卜辛烯共聚合表现出最大的催化活性，分别达N3．12×1069PEfmolNd)1h．1和4．03x106gPE(molNd)_1tl-1，通过一系列对比试验得到催化聚合的最佳条件为：温度60。C，n(A1)／n(M)=600，催化剂浓度为1．8×104mol／L，反应时间为30min，溶剂为甲苯，共聚单体加入量为5mL。对聚合物的表征结果显示由催化剂Cat．1催化聚合得到的乙烯均聚物具有最高的分子量10．25x

7、1059·mol-1以及熔点136．8℃，由催化剂Cat．1催化乙烯／l一辛烯共聚合得到的共聚物的1，辛烯插入率最高为0．7moi％。关键词：非茂金属催化剂，甲基铝氧烷，乙烯均聚，乙烯／卜辛烯共聚AbstractINVESTIGATIoNoFCATAIYSTSWITHDIPHENYLPHoSPlIoRoSoIMINELlGANDFoRoLEFINPoLYⅣⅡlRIZATIoNABSTRACTTheprojectincludesthr