茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展.pdf

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1、茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展《上海塑料》
年第!期∀总第#!期∃茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展曹胜先,∀中国石油石油化工研究院大庆化工研究中心黑龙江大庆#%&∋#!∃,。摘要介绍了茂金属催化剂的主要特点及在烯烃聚合催化技术中所具有的显著优势以及近年研究取得的一些进展详细叙述,、(。了采用茂金属催化工艺技术合成的一些烯烃聚合物如聚乙烯∀()∃聚丙烯∀(∃的性能及应用这些茂金属聚合物与传统催化剂合成的聚合物相,。比具有更优良的特性和更广阔的应用领域∗∗关键词茂金属催化剂烯烃聚合进展+++中图

2、分类号均&
文献标识码,文章编号#−一−−&∀
.∃!碱】/巧扬。而,中心这种催化剂生产的产品支链多相对分子0前言。,质量分布∀456∃宽川实际上茂金属催化剂是、茂金属催化剂因其催化活性高生成的聚合物双组。分和多组分混配型催化剂体系它们是由第、相对分子质量分布窄聚合物分子结构可以设计等。一7族过渡金属化合物和助催化剂组成如双环戊,优点成为上世纪−年代中后期聚烯烃领域的一。二烯基茂金属催化剂仅具有一个屏蔽的活性中心,1项重大突破∗并在烯烃聚合工艺形成了与齐格勒,,它可以远离周围环境的影响因

3、此这种单活性中一、纳塔催化剂∀23催化剂∃后过渡金属催化剂等心催化剂能精确地控制产品的相对分子质量、相对。多种催化剂共同发展的格局目前世界各国对茂分子质量的分布、共聚单体含量及其在主链上的分,金属催化剂的研究仍给予高度重视主要聚烯烃制。布催化合成的聚合物是具有高立构规整性的聚,造商都给予相当大的投人以加速茂金属催化剂的,,合物相对分子质量分布窄从而改善聚合物的∗。研究开发及工业化应用进程并已经生产出新的高性能附加值、高性能的茂金属聚烯烃产品。由于茂金属,
助催化剂的作用催化剂适应现代工业化聚烯烃

4、生产的主要工艺同,时随着茂金属催化剂成本的降低茂金属聚烯烃产助催化剂对茂金属的活性起着至关重要的作。。品的市场占有率也会不断增加目前茂+用金属催化剂的助催化剂主要有两种一。∗种是甲基铝氧烷另一种是有机硼类化合物甲基#茂金属催化剂简介铝氧烷∀4,0∃大多是通过控制下的三甲基铝,“以茂金属为基础的催化剂也被称为单活性∀,∃水解来合成的∗而有机硼类化合物的合成84”,中心催化剂已成为全球高分子聚合工业中的一反,,应原理似乎更复杂因此目前茂金属助催化剂。。项非常重要的工艺技术茂金属催化剂与传统的的主流仍

5、然是甲基铝氧烷9!:一。23催化剂的主要区别在于活性中心的分布在4,0的第一个作用是使卤化茂金属化合物烷2一,非均相的3型催化剂中由于活性金属中心的聚基化∗4,0的另一种用途是使氢转移反应生成的,合反应受周围配体的电子效应和空间效应的影响。惰性配合物再次活化在溶液中4,0和茂金属相且活性金属中心周围具有多种配位结构和空间排,结合迅速产生配合作用与甲基化接着生成甲烷和,,,2。列因此具有不同的聚合行为即形成了多种活性无催化活性的4一;<一,=配合物该配合物与&?2。4,0反应生成2>;<和,≅一;

6、<一,≅结构。4,0+
一#!这就是需要大量的主要原因收稿日期供+,,。作者简介曹胜先∀#−%&一∃女大庆化工研究中心高级工程师一%一茂金属催化烯烃聚合工艺的研究进展《上海塑料》
年第!期∀总第#!期∃,,。高但对气体的阻隔性差所以不适用于食品包装&茂金属催化烯烃聚合原理,Λ((然而所具有的良好耐辐射性能使其适用于医&Α#乙烯聚合及聚合物特性学用途。这些聚合物拥有良好的抗冲击强度。,对于乙烯聚合二茂错Β4,0催化剂活性是传!。茂金属催化烯烃的研究进展一统的齐格勒催化剂体系的Χ.#倍通常用茂

7、Α,,。,!#国外金属催化剂生产的()4与4的比值约为
在茂金属催化烯烃的研究进展ΑΑ一每#《/洲〕个碳原子中发现只有−#
个甲基支目前已经开发的茂金属催化剂具有普通金属、。,茂结构桥链金属茂结构和限制几何形状的茂金属链根据所使用的催化剂不同聚合产物的相对分。。、,子质量可能相差Δ倍双峰相对分子质量分布可结构过渡金属涉及到错钦和稀有金属配位体、、。。有茂基茹基苟基等在茂金属催化烯烃研究方以通过使用不同催化剂的混合物来实现相对分,、、+通常提高聚合温度面处于领先地位的有埃克森美孚陶氏Μ(等子质

8、量的调节则有三种方法。∗增加茂金属与乙烯比再加人少量氢可以很容易使公司。这“相对分子质量降下来9
#类聚合物的熔点约资料报导陶氏公司研制出一种限定几何形,,一Α,Α一Α,。”Φ#&−≅钓Δ℃密度为−!∋−Δ&ΕΒΦΓ状催化剂体系川并用于其=ΝΛϑΟ工艺可生产乙、一、一、1Π一。茂金属可用于乙烯与丙烯#丁烯#戊烯#烯和烯烃的共聚产品其催化剂是以7族元一。,,己烯及#辛烯等共聚生产ΗΗ6()如前所述与素为基础的过渡金属与一种桥接杂原子的环戊二一,,,ΛΙ3催化剂相比使用这些催化剂合成的聚合物烯基