后过渡金属催化烯烃聚合稳定性的改进.pdf

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1、石油化工2013年第42卷第6期PETR0CHEMICALTECHN0L0GY·589·后过渡金属催化烯烃聚合稳定性的改进廖恒，伍青(中山大学化学与化学工程学院高分子研究所，广东广州510275)[摘要]简要描述了后过渡金属催化剂相对于前过渡金属催化剂在烯烃聚合方面的特点。介绍了几种不同类型配体的后过渡金属催化剂，通过比较它们催化烯烃聚合所得产物的相对分子质量、催化聚合反应活性及活性保持时间，概括了影响后过渡金属催化剂稳定性的因素。通过适当地调节配体对金属中心的空间位阻和电子效应以及合理的配体类型设计，能有效改进后过渡金属催化剂的

2、稳定性。[关键词]后过渡金属催化剂；烯烃聚合；乙烯聚合；热稳定性[文章编号]1000—8144(2013)06—0589—08[中图分类号]TQ426．8[文献标志码]AProgressinThermostabilityofLateTransitionMetalCatalystsforOlefinPolymerizationLiaoHeng，WuQingSchoolofChemistryandChemicalEngineering，ZhongshanUniversity，GuangzhouGuangdong510275，China

3、)[Abstract]Thecharacteristicsoflatetransitionmetalcatalystsrelativetoearlytransitionmetalcatalystsinthecatalyticpolymerizationofolefinsaresimplydescribed．Latetransitionmetalcatalystswithseveraltypesofligandsareintroducedandthefactorsaffectingthecatalystthermostability

4、aresummarizedbycomparingtherelativemolecularmassoftheobtainedpolymers，thecatalyticactivityforolefinpolymerizationandthesustainabletimeoftheactivity．Ingeneral，theproperadjustmentofthesterichindranceandelectronicefectoftheligandstowardthemetalcentersandarationaldesignof

5、ligandstructurecanefectivelyimprovethethermostabilityofthelatetransitionmetalcatalysts．1KeywordsJlatetransitionmetalcatalysts；olefinpolymerization；ethylenepolymerization；thermostability后过渡金属由于容易发生一H消除，因此在很容易实现烯烃与极性单体共聚J。但后过渡金属催长一段时间内人们认为它只能用于烯烃齐聚，不能化剂的热稳定性不好，常见的一二亚胺镍、

6、钯催化催化烯烃进行聚合反应uJ。同时由于后过渡金属比剂在较高温度下快速失活~7-81，且随聚合温度的升前过渡金属拥有更多的fI．道电子，因此人们认为高，聚合产物的相对分子质量明显下降。后过渡金它活化烯烃单体的能力较弱J。直N2o世纪90年代属催化剂的不稳定性限制了其工业化应用J。中期，Johnson等研究发现阳离子型后过渡金属的本文综述了几种改进后过渡金属催化体系稳亲电性高，可能会比人们预期的更快速地进行烯烃定性的方法，简要归纳了影响后过渡金属催化剂稳单体插人，高涪性地制备高相对分子质量聚合物。定性的因素。与前过渡金属催化剂相比，

7、后过渡金属催化[收稿日期]2012—07—13；[修改稿日期]2013—03～20。剂可以通过调节乙烯压力来合成线型或高度支化甚[作者简介]廖恒(199o．-)，男，四川省眉山市人，博士生，电至超支化的聚乙烯J，不需一烯烃与乙烯共聚l5]。话020—84113250，电邮myinsightlh@163．tom。联系人：伍青，而且后过渡金属亲氧性弱，对极性基团容忍性强．电话020—84037263，电邮ceswuq@mail．sysu．edu．cn。石油化工·590·PETROCHEMICALTECHN0L0GY2013年第42卷w

8、alking)，最终生成支化聚乙烯。聚合产物的支化1[N，N]配体催化剂度随温度和乙烯压力的不同而不同，温度升高支。【一二亚胺镍、钯催化剂(见催化剂1和2)能高化度增大，但乙烯压力增大则支化度降低。这种活性地催化乙烯聚合，活性(每小时每摩尔Ni生影