FI烯烃聚合催化剂研究进展.pdf

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1、现代塑料加工应用20l0年第22卷第5期M()DERNPIASTICSPR()CESSINGANDAPPIICAT10NSFI烯烃聚合催化剂研究进展杨立娟任鸿平李传峰陈韶辉田稼薇(中国石化扬子石油化工有限公司南京研究院，江苏南京，210048)摘要：综述了非茂金属催化剂中FI催化剂作为高性能烯烃聚合催化剂的研究进展。在阐述FI催化剂结构和性能的基础上，详细讨论了不同配体取代基结构、助催化剂种类及其与活性中心的物质的量比等因素对催化活性以及由此得到聚合物性能的影响。关键词：第四副族过渡金属配台物烯烃聚合苯氧基亚胺配体非茂金属催化剂ProgressofFICatalysts

2、forOlefinPolymerizationYangLijuanRenHongpingLiChuanfengChenShaohuiTianJiawei(NanjingResearchInstituteofYangziPetrochemicalCompanyItd．，SINOPEC，Nanjing，Jiangsu，210048)Abstract：RecentprogressofFIinnon—metallocenecatalystsforhigh—performanceolefinpolymerizationisreviewed．Basedonintroductions

3、ofstructuresandpropertiesofFIcata—lysts，theeffectsofligandsubstituentstructures，typesofcocatalystsandmolarratiosofCO—catalysttoactivemetalonFIcatalyticactivitiesandthereforepolyolefinpropertiesaredis—cussedindetail．Keywords：group4transitionmetalcomplexes；olefinpolymerization；phenoxy—imin

4、echelateligands；non—rnetallocenecatalyst催化剂作为聚烯烃工业的核心和发展关1概述键，一直受到国内外学术界和产业界的广泛关注。继传统齐格勒～纳塔催化剂和茂金属催化剂FI是一类典型的非茂金属催化剂，分子内后，在聚烯烃催化剂技术领域出现了非茂金属烯存在O，N杂原子与金属中心的键合作用。具体烃聚合催化剂。非茂金属催化剂除具有茂金属地，FI是指分子结构中含有两分子苯氧基亚胺催化剂特性(如单活性中心，聚合物结构可控、相或类似结构配体的第ⅣB族过渡金属(钛、锆、对分子质量分布窄)外，还有独特性质，如活性聚铪)配合物，由三井化学公司首先开发_2]

5、。合、能够合成具有高支化度的低密度烯烃均聚物FI用于烯烃配位聚合，其催化活性来源于及催化烯烃与极性单体共聚等。F1催化剂(双由过渡金属、配体和助催化剂组成的催化体系，苯氧基亚胺配体螯合ⅣB族前过渡金属而形成，可催化乙烯和C(-烯烃、甲基丙烯酸甲酯和丙烯简称FI)是近年来发展起来的一类新型高性能腈等极性单体共聚反应，易于开发出新型高聚烯烃配位聚合非茂金属催化剂[。其在烯烃聚物。在此体系中，配体起主要作用，是决定FI性合(催化乙烯、丙烯及乙丙共聚等)时表现出极高能的关键。通过改变配体结构，FI可对聚合物活性、聚合物分子结构可控(分子质量及其分布控制、聚合反应立体选择性控制)

6、，并有多重活性收稿日期：2O1O一06—10；修改稿收到日期：2O1O一06—3O。聚合特性。现对FI发展情况及其对催化活性与作者简介：杨立娟，硕士研究生，研究方向为新型乙烯聚合聚合性能的影响进行综述。催化剂研制。E—mail：ylj～nju@126．com。杨立娟等．FI烯烃聚合催化剂研究进展形态精确控制，实现乙烯、丙烯在较高温度下的基，R为氢，R为苯基)中的R变为甲氧基或R”活性聚合，实现高等规、高问规丙烯聚合，可任意变为正己基，虽然较高的聚合温度(75C)在一生产从低分子量到约数百万的超高分子量聚定程度上抑制了聚合活性的降低，但仍低于合物。5O℃时的活性。T．Fu

7、jita课题组认为配合物高温活性降低的原因可能是活性物种在高温产生2FI配体结构对聚合行为的影响分解，金属配体键强度低所致；并由此将R和R”同时引入给电子基，得到了非常满意的结果。2．1苯氧基亚胺型FI2．1．3R的影响苯氧基亚胺配体具有多样性和可调性特点，增大亚胺取代基R体积会对催化活性和聚对FI性能有着非常重要的影响，通过改变配合合物分子质量产生显著影响。当R”是比苯基小物中1个或多个取代基(附带了空间位阻或供电的烷基时，聚合物分子质量明显降低。锆一FI(R性能变化)，实现对催化剂性能的调控，进而达到为正丁基，R为氢，R为苯基)在MA