甲醇制烯烃研究进展.pdf

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1、第24卷第3期天津化工Vol．24No．32010年5月TianjinChemicalIndustryMay.2010甲醇制烯烃研究进展于玉赞（天津工业大学环境与化学工程学院，天津300160）摘要：随着石油价格的上涨，以煤炭或天然气制的甲醇为原料合成低碳烯烃技术显示了良好的发展前景。本文介绍了国内外甲醇制烯烃技术（MTO）现状以及发展趋势。关键词：甲醇、MTO、发展doi:10.3969/j.issn.1008-1267.2010.03.004中图分类号：TQ223.12+1文献标志码：A文章编号：1008-1267（2010）03-010-03我国具有丰富的煤炭资源，开发甲醇制烯

2、烃技剂容易产生积炭现象，从而导致其活性降低,需采术，对确保国家能源安全，实现经济快速、可持续发用多台固定床反应器，且操作过于繁杂。为便于反[1]展具有重要意义。应热及时移出和烧焦再生,流化床反应器多为以后甲醇制烯烃工艺是指以煤或天然气合成的甲的开发工作所采用。与固定床相比，流化床大大地醇为原料，借助类似催化裂化装置的流化床反应形提高了MTO的反应效率。UOP公司在SAPO-34分式，生产低碳烯烃的技术（MTO），其产物主要为乙子筛的基础上开发出了一种新的催化剂：MTO-100[6]烯和丙烯。甲醇转化烯烃专用催化剂。并于1995年与Hydro1MTO生产工艺国外研究概况公司合作建立了一

3、套UOP/Hydro-MTO示范装置。近年来随着石油价格的不断上涨，MTO技术发该装置以流化床为核心设备，采用MTO-100专用展迅速，在工业化应用方面已取得较大进展。最早催化剂，生产规模为甲醇进料量0.75~1.00t/d，操作提出MTO工艺的是美孚（Mobil）石油公司，随后环压力0.1~0.3MPa，反应温度400~500℃。连续运转球石油公司（UOP）及海德鲁公司（Hydro）[2~4]等相继90天，甲醇转化率保持100%，乙烯和丙烯的选择性投入资金对MTO技术进行开发、研究，推动了MTO大于80%，纯度可达到99.6%，可以满足聚合级要工艺的工业化进展。目前，具有代表性的M

4、TO工艺求。而且UOP/Hydro工艺具有很大的生产弹性，通技术主要为：Mobil、UOP/Hydro工艺技术。过改变生产条件，可以使产物中的乙烯和丙烯的比[7]1.1Mobil工艺例在1.5:1~0.75:1之间转化。Mobil公司提出一种使用ZSM-5催化剂在列管2MTO生产工艺国内研究及概况[5]式反应器中进行甲醇制烯烃的工艺过程，并于早在上世纪70年代，国内高校及科研机构，如1984年进行过九个月的中试实验，催化剂总量中国科学院大连化学物理研究所（大连化物所）、西200kg，甲醇进料量550kg/h，反应温度490℃，再生南化工研究院、清华大学、石油大学、中国石化石油温度68

5、5℃，催化剂填充总量300kg，乙烯质量收率化工科学研究院、华东理工大学、上海石化研究院可达60%，烯烃质量总收率达80%，大体相当于采等亦开展了类似工作，均成功开发出了这项具有竞用常规石脑油/轻柴油管式炉裂解法收率的两倍，但争力的工艺技术和催化剂，其中以中科院大连化物催化剂寿命不够理想。此技术一直处于实验室研所的研究工作最为出色，后被列入国家“八五”重点究，至今没有工业化的报道。1.2UOP/Hydro工艺收稿日期：2010-01-20由于甲醇转化为低碳烯烃是一放热反应,催化［14］郑大振.LNG工厂的天然气净化工艺及其新发展[J].天然气工［16］韩建多等.天然气分离工艺及其选择

6、建议[J].天然气化工，1996业，1994，14（4）：64-72.（2）：47-50.［15］王军，蒋云龙.有机活化济在改良热钾碱法脱碳工艺上的应用［17］陈华，蒋国良.膜分离法与深冷法联合用于从天然气提氦[J].天[J].气体净化，2004，4（2）：13-15.然气工业，1995，15（2）：71-73.第24卷第3期于玉赞：甲醇制烯烃研究进展11[8~10]科技攻关课题。间结构限制增加，从而提高催化剂稳定性以及对烯大连化物所于“七五”、“八五”期间完成了以改烃的选择性。[11]性ZSM-5沸石分子筛为催化剂,采用固定床为反应杨翔等考察了不同硅铝比对ZSM-5分子筛器，甲醇进

7、料为1t/d的MTO中试。20世纪90年代催化效果的影响，结果发现在硅铝比为38的ZSM-又开发了采用流化床反应器进行了以小孔SAPO-5的催化剂效果最好，甲醇转化率可达到100%，且34和改性SAPO分子筛为催化剂的甲醇/二甲醚制乙烯和丙烯的体积分数可达到73%。乙烯（简称SDTO或DMTO法）技术研究，该工艺首3.2SAPO-34催化剂先使合成气在固定床反应器中在金属-沸石双功能1984年美国联合碳化物公司（UCC）发明了磷[12]催化剂的作用下,一步