手性胍盐离子液体的合成

《手性胍盐离子液体的合成》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、万方数据2008年第28卷第1期．104～110有机化学ChineseJournalofOrganicChemistry、，01．28．2008NO．1．104～110·研究论文·手性胍盐离子液体的合成吴楠吴海虹蒋咏文术(华东师范大学化学系上海市绿色化学与化_12过程绿色化重点实验室上海200062)摘要以l，3一二甲基一2．咪唑啉酮，疆一甲基苄胺为原料，三步合成了手性胍的氯盐，再经复分解反应，共合成了14种手性胍离子液体并对其结构性质进行了表征．该类离子液体有望用于催化不对称Henry反应、Michael加成反应等．关键词1，3一二甲基．2

2、一咪唑啉酮；(固一1一甲基苄胺；手性胍；离子液体SynthesisofChiralGuanidinium-BasedIonicLiquidsWU，NanWU，Hai—HongJIANG，Yong—Wen术(ShanghaiKeyLaboratoryofGreenChemistryandChemicalProcesses，DeparmentofChemistryEastChinaNormalUniversity，Shanghai200062)AbstractChiralguanidiniumchloridesaltsweresynthesize

3、dfrom1．3-dimethyl一2一imidazolidinoneandfSl．1．phenylethylamine．14ionicliquidswithdifferentanionswereobtainedbymetathesisreactionsofthechiralguanidiniumchloridewithMxandcharacterizedby1HNMR，”cNMR，ESI—Ms，[口]孑andTGAmethods．Theseguanidinium．basedionicliquidsarepotentialcatalystst

4、OsomereactionssuchasasymmetricHenryreactionorMichaeladdition．Keywords1,3一dimethyl一2一imidazolidinone；(D一1一phenylethylamine；chiralguanidine；ionicliquid近年来，离子液体作为溶剂己在许多有机反应中得到应用．如：Friedel．Cratts反应【l】、Beckmann重排【2J、烯烃氢化[3】、选择性烯烃氧化[41、Heck反趔5

5、、Suzuki反应【6】等都在离子液体催化体系中取得了很好的结果．随着研

6、究的深入，设计功能化的离子液体成为新的热点．通过对离子液体结构的修饰，引入酸、碱中心或手性基团，使之具有酸碱催化性能或不对称诱导效果．手性离子液体的合成和应用已有一些报道，如从氨基酸‘71、a一蒎烯‘81、薄荷酵91、麻黄耐101等手性源出发合成相应的咪唑类、吡啶类等离子液体，不过大多数手性离子液体的不对称诱导效果并不理想[111．设计和合成新的手性离子液体仍然具有积极的意义．考虑到手性胍在不对称催化(如Michael加成反应、Strecker反应和Henry反应等)中表现出高效的对映选择性【121，而通过调节烷基链的长短及阴离子的种类，许多

7、非手性六烷基胍盐也具有典型的离子液体特征及良好的催化性能‘”]．我们将手性基团引入胍离子液体，设计并合成了14个手性胍盐的离子液体．对其结构及性质作了相应的表征(表1)．基本的合成路线如Scheme1．Me、．．八O。．，，M。(c。c

8、)：。Me、cINN／'{'-．N／MeHR恢n肚黑60C坠toluene№、u旷丽CH3CNrefluxUo．“cI№箱Me一赢MX№勘NPh。眠鬯火一7一瓦赢Me、N人N，Me3a：=门．品。y．．x一3b：R=n．CRHlA4a_卅4E—mail：ywjiang@chem．ecnu．edu．cn’Rec

9、eivedFebruary1，2007；revisedApril13，2007；acceptedAugust1。2007．国家自然科学基金(No．20533010)、教育部留学回国人员科研启动基金资助项目万方数据No．1吴楠等：手性胍盐离子液体的合成1051实验部分1．1仪器及试剂红外光谱采用NicoletNEXUS670型红外光谱仪测定(KBr压片)；核磁共振氢谱采用BrukerDRX500MHz型核磁共振仪测定：旋光采用PerkinElmerModel343Polarimeter型旋光仪测定；熔点采用XT5A(={k京市科仪电光仪器厂制造

10、)熔点仪测定：玻璃化温度采用德国耐弛公司(NETZSCH)DSC200PC或DSC2910测定；热重分析采用热重一差热分析仪TGA／SDTA8510／SF／1100