探索手性咪唑鎓盐离子液体的合成及其对安息香缩合反应的催化作用

《探索手性咪唑鎓盐离子液体的合成及其对安息香缩合反应的催化作用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、兰州理工大学硕士学位论文手性咪唑鎓盐离子液体的合成及其对安息香缩合反应的催化作用姓名：高洋申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：尹建军;徐利文20060531摘要离子液体在许多领域如电化学、有机合成、催化、生物化学、物理化学、材料及分离等的绿色替代溶剂技术引起了人们的重视，然而，有关手性离子液体的合成与应用的报道比较少，含有手性片段的离子液体不断被合成出来并期望在不对称催化反应中得到应用，但是成功的例子不多，使用手性离子液体在不对称催化反应中还在初始的探索阶段。苯偶姻是⋯种重要的有机合成中间体，而且光学活性苯偶姻是许多生物活性化合物的重要结构单元，是可用于立

2、体选择性合成生物活性有机分子的重要合成砌块(合成子)。传统上，苯偶姻通过使用剧毒的氰化钠或氰化钾催化安息香缩合反应而得，所以苯偶姻的简单高效和对环境无污染的制备方法很有意义。本文致力于手性咪哗翁盐离子液体的合成及手性／非手性咪唑基催化安息香缩合反应的研究。成功地实现了简单咪哗基离子液体对苯甲醛自缩合成苯偶姻的催化反应，以及详细探讨了溶剂、碱、离子液体种类及用量等各种影响因素。结果表明简单咪呻基离子液体对安息香缩合反应具有比较高的催化活性，当存cH2C12中，50m01％EMIMBr／K2C03(1／1．1)时，苯偶娴产率可达86％。对离子液体进行了有效回收再利用

3、，循环五次后产率仍然呵达到76％。在最优化条件下，将底物拓展到一些取代苯甲醛，取代苯偶姻能够达到中等至较高的收率。通过对反应中间体的分析，推测出咪唑基离子液体催化苯甲醛的安息香缩合反应的反应机理。以天然光学纯氨基酸为手性源简便合成出了几种手性咪唑始盐离子液体(经NMR和IR鉴定)，并考察了其催化苯．甲醛的安息香缩合反应的手性诱导性能，初步研究结果表明其手性诱导能力较差，有待于进一步优化手性咪唑舔盐离子液体催化剂的改进。关键词：苯偶姻：眯唑翁盐：手性离子液体：合成：催化手性昧唑站盐离子液体的合成及其对安息香缩合反应的催化作用AbstractConsiderable

4、anentionhasrcallybeenfocusedonioIlicliqllids(ILs)as“green”altemativestoclassicalenVironmentally(1amagingorgaIlicsolventsinmanyfieldssuchaSinorganosyn血esis，material，catalysis，electrochernistry，biochemistry，physicochemistry，s印amtionaIldsoon．However，therehavebeenonlyafewexalllplesofclli

5、ralILshavebeenreportedso协，andILspossessingcMralityarehaVingbeensynthesizedaimedatapplicationinasymme埘ccatal”icreaction．Infact，the印plicationofchiralILsinasymmetriccatalytic倾nsfomatiollsisstillatapreliminarystage．BenzoinisanimponaIltintennediateinorganosynthesis．Andmore廿lan，chiralbenzo

6、inisimponants讯lctllreuIlitofmanybioactiVecompoundsandbuildingblocks(chimn)ofmanyenantioselectivesyntllesis．BenzoincondensationreactionisusuallypromotedbytoxiccyaIlideion，somedeVdopmemofmoreconVenienta11de瓶cientsyn也eticmethods，whichisenViromentalbeni印，ishighlydesired．Inmisthesis，theem

7、phaSisisontheresearchofsynthesisofanovelc11iralimidazoli啪saltandapplicationofchira】／aclliralimidaZoli啪saltiIlcatalyticberlzoincondensations．Bellzoincondensationreactionofbellzaldehydeusingsimpleimidazoliurnbasedionicliquidsascatalysthasbeensuccessfullya出eved．111ereactionfactorssuchas

8、solvent，base