新型疏水性咪唑类手性离子液体的合成-论文.pdf

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1、第33卷第8期绵阳师范学院学报V01．33No．82014年8月JoumalofMianyangNormalUniversiAug．，2014新型疏水性咪唑类手性离子液体的合成崔书亚，罗佳(绵阳师范学院化学与化学工程学院，13till绵阳621000)摘要：该文采用(R)一1一苯基乙胺为原料合成了一种新型疏水性咪唑类手性离子液体，并通过熔点、IR、NMR等技术进行了结构确证．所采用的合成方案简单且易于控制．关键词：咪唑类手性离子液体；离子交换反应；合成；鉴定中图分类号：0646文献标志码：A文章编号：1672-612x(2014)08-005

2、6-03手性离子液体是一类具有特殊功能的离子液体I2]．它不仅可用于手性鉴别、外消旋化合物的选择性拆分，还常常用于不对称有机反应中以提高手性选择性I5]．此外它在色谱分离光学异构体，作为核磁位移试剂等方面也有一定的应用]．近年来手性离子液体的合成及应用研究已成为离子液体研究的一个重要热点方向“]．鉴于此，本文采用(R)一1一苯基乙胺为原料合成了新型的疏水性手性咪唑六氟磷酸盐离子液体，并通过熔点、红外光谱、核磁共振波谱等技术对其结构进行了鉴定．所合成的疏水性手性咪唑六氟磷酸盐离子液体未见文献报道，结构如图1所示．1实验部分1．1主要仪器及试剂O

3、1．1．1主要仪器IR一2000傅立叶红外光谱仪(日本岛津公司)，BrukerAvance600超导核磁共振谱仪．磁力搅拌器(78／r6H—1A，杭州仪表电机厂)，AUY220D电子天平(日本岛津公司)，集热式恒温加热磁力搅拌器(河南省予华仪器有限公司)．图1手性咪唑六氟磷酸盐离子液体的结构1．1．2主要化学试剂及药品Fig．1Structureofchiralionicliquid实验所用无水碳酸钾，氯乙酰氯，四氢呋喃，乙醇均为分析纯，购自成都科龙化工试剂厂．(R)一1一苯基乙胺和1一甲基咪唑均为分析纯，购自上海阿拉丁化学试剂公司．TLC选

4、用GF254薄层层析硅胶(青岛海浪硅胶干燥剂厂)．1．2离子液体的合成1．2．1中间产物(R)一2一氯一N一(1一苯乙基)乙酰胺的合成将(R)一1一苯基乙胺6．1s(o．05too1)和l0g无水碳酸钾，150mL四氢呋喃加入带有分液漏斗、温度计和球形冷凝管的250mL三颈圆底烧瓶中，于20℃条件下滴加6．2g(0．055mo1)氯乙酰氯与20mL四氢呋喃的混合液，滴加时间约为0．5h；滴加完毕后，继续反应4h．TLC观测反应终点的到达，待反应液冷却后，抽滤得到滤液，滤渣用无水四氢呋喃洗涤．回收四氢呋喃，在剩余的滤液中加入约15—20mL的水

5、，并收稿日期：2014—06—30基金项目：绵阳师范学院科研基金(2012A12)作者简介：崔书亚(1976．O1一)，女，河南漯河人，博士，副教授．研究方向：离子液体合成及应用·57·崔书亚等：新型疏水性咪唑类手性离子液体的合成第8期将液体放入4℃左右的冰箱中，静置半小时即可析出晶体，抽滤，得到8．2g白色晶体，产率约为83％．1V1．P．98—100oC；IR(KBr)：3029cm(苯环上不饱和碳氢ci-i)，1650em(羰基C=0)，1495、1601(苯环骨架振动C=C)，1106，697om～，750cm～．HNMR(600lV

6、IHz，CDC13)8(ppm)：7．27—7．38(m，5H，苯环氢)，6．81(s，1H，Nil)，5．14(m，1H，CI-I)，4．05(q，2H，CH2)，1．54(d，3H，CH3)；CNMR(150MHz，CDCI3)8(ppm)：165．1(C=O)，142．6，129．0，129．0，127．9，126．4，126．4(苯环C)，49．5(CH)，42．7(CH2)，21．9(CH3)．1．2．2手性咪唑六氟磷酸盐的合成(R)一2一氯一N一(1一苯乙基)乙酰胺8．0g，1一甲基咪唑2．38mE(2．46g)，乙醇35mL在圆

7、底烧瓶中90℃温度下回流5d．减压蒸馏除去溶剂乙醇后加入20mL的水分散烧瓶中残余物质，用二氯甲烷萃取除去未反应的原料．对含有所需生成物的水溶液进行减压蒸馏，蒸干水相，得到无色固体．将得到的固体和6．5g六氟磷酸钾加入30mL甲醇中，室温下搅拌反应一天，减压除去溶剂，加入30mL丙酮，过滤除去生成的KC1后减压蒸馏除去溶剂丙酮，即可得到目标产物疏水性手性咪唑六氟磷酸盐离子液体9．8g，产率约84％，目标产物为白色固体．M．P．134—135℃；[仅]D(c=0．60，+78．2，丙酮)．2结果与讨论lo0‘一●2O2．1手性咪唑离子液体核磁共

8、振谱表征图2手性咪唑六氟磷酸盐的IItNMR图谱图2为所合成的手性咪唑六氟磷酸盐离子液体的核Fig·2litNMRofdicationieionicliquid磁共