试析西瓜酮的合成工艺

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1、SynthesisOfCaloneDissertationSubmittedfortheDegreeofMasterinAppliedChemistryByWanghuiyanSupervisor：Professortangenqingmeenngl790302独创性声明本人声明所晕交的学位沦文足本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得丞注工些太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工

2、作的同志埘本研究所做的任何贡献均已在沦文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名：土全盘马签字同期：知J解3月弓同学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解丞洼王些太堂有关保留、使用学位论文的规定。特授权丞洼王些盍堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名：五全冯导师签名：诲非签字日期：功『D年≥月弓日签字日期：加

3、Cp年≥月弓Et学位论文的主要创新点一、本文采用氯乙酸fTI酯为起始原料，代替了毒性较大而且价格昂贵的溴乙酸甲酯；反应体系中加入了一定量的碘化钾，提高了收率。二、Williamson反应巾的催化剂采用混合碱(KOH：K2COfl：1摩尔比)(其中K2C03经过烘炒)，无水K2C03可以吸收反应过程中生成的少量水，避免J，对反应不利的水解；K2CO，和KOH的存在保证了体系有足够的碱度，有利于4一甲基邻苯二酚氧负离子生成，从而提高了中间产物4．甲基邻苯二酚二乙酸二甲酯的收率。三、Dieckmann缩合

4、反应中采用叔丁醇钾粉为缩合剂，代替了易燃的氢化钠，取得了理想的效果。四、Dieckmann缩合反应所得物质不经分离直接进行水解脱缩反应，简化了反应步骤，缩短了操作周期，提高了口的产物的收率。摘要西瓜酮作为香精香料的一种，现在已广泛崩于化妆品、食品中，冈此对西瓜酮的合成工艺研究具有重要意义。本文采用4．甲基邻苯二酚和氯乙酸二甲酯为起始原料，经Williamson反应，Dieckmann缩合反应和水解脱缩反应制得目的产物西瓜酮。考察-]"Williamson反应过程中催化剂利-类及其Jfj量、原料配比、

5、反应温度等单凶素的变化，最终确定Williamson反应的适宜工艺条件为：采用混合碱(K2C03：KOH=I)为催化剂，碱的用量与4．甲基邻苯二酚的摩尔比为4：l；原料(4．甲基邻苯二酚：氯乙酸甲酯)的摩尔比为1：3．5；DMF(N，N．二甲基甲酰胺)为溶剂；反应温度60。C；反应时问10h。中间产物4．甲摹邻苯二酚二乙酸二甲酯的收率可达78．6％。由中问产物4．甲基邻苯-酚二乙酸二甲酯经Dieckmann缩合反应得7．甲基．3，4．二氢．2H．2．甲氧基羰基．1，5．苯并二氧杂卓．3．利，产物未经

6、分离直接进行水解脱缩反应得到目的产物西瓜酮，并通过改变催化剂种类及其用量、溶剂、反应温度等条件最终确定：叔丁醇钾粉为催化剂，叔丁醇钾与4．甲基邻苯二酚二乙酸二甲酯的摩尔比为2：1；THF(四氧呋哺)为溶剂；溶剂用量为70ml(在4．甲基邻苯二酚二乙酸二甲酯3．729的情况下)；反应温度70；反应时问1．t5h为适宜的工艺条件。西瓜酮的收率可达73．2％。经Williamson反应和Dieckmann反应及水解脱缩反应。西瓜酮的最终收率为57．5％。同时考察了西瓜酮的一步合成法，最高收率为18．7％。

7、最后对中问产物和目的产物进行了红外、气质联用、核磁共振分析等对其物质结构进行了表征。关键词：西瓜酮Williamson反应Dieckmann缩合叔丁醇钾ABSTRACTAsakindoffragranceandflavor,caloneiswidelyusedincosmeticsandfoods，andthusitisofgreatsignificancetostudythesynthesisofcalone．Inthispaper,calonewaspreparedfrom4-methyl—ca

8、techolandmethylchloroacetatethroughWilliamsonreaction，Dieckmanncondensationandacidhydrolysis／decarboxylation．Effectofreactiontemperature，amountandspeciesofcatalyst，theratioofrawmaterials，reactiontemperature，etc，onWilliamsonreactionWasst