3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺绿色合成技术的研究

《3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺绿色合成技术的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、独创性声明IIIIIIIY2304447本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中己注明引用的内容以外，本论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写过的作品成果，也不包含为获得江苏大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者躲声奶牝厶／；年／月罗日学位论文版权使用授权书江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊(光盘版)电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复印

2、件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致，允许论文被查阅和借阅，同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入《中国学位论文全文数据库》并向社会提供查询，授权中国学术期刊(光盘版)电子杂志社将本论文编入《中国优秀博硕士学位论文全文数据库》并向社会提供查询。论文的公布(包括刊登)授权江苏大学研究生院办理。本学位论文属于不保密口√。学位论文作者签名：≯札收w岁年‘月7日指导教师签名：弘

3、蝽‘其7日江苏大学硕士学位论文摘要3．氨基．4．甲氧基乙酰苯胺是染料和医药生产的重要中间体，主要作为分散染料中

4、间体，同时也用于酸性染料、活性染料和颜料的合成，在工业中占有重要地位。约有一半的分散染料的合成中会使用到3．氨基．4．甲氧基乙酰苯胺，在国内外具有较大的市场。国内合成3．氨基．4．甲氧基乙酰苯胺的工艺仍然采用传统的醋酸酰化和铁粉还原工艺。此合成工艺存在醋酸酰化不完全，收率低，铁粉还原影响产品质量，产品生产过程产生大量含酸废水与含铁废渣，导致严重的环境污染。随着环境问题的日益突出，人们对环保意识逐渐增强，亟需对传统合成工艺进行改进以提高产品质量，并探索新的环境友好合成方法。本文在传统合成工艺的基础上，研究开发了3．氨基．4．甲氧基乙酰苯胺环境友

5、好合成方法。以对氨基苯甲醚为原料，经乙酰化、硝化、液相加氢还原三步选择性制备了3．氨基．4．甲氧基乙酰苯胺和2一氨基．4．甲氧基乙酰苯胺。通过改变催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等试验因素得到最佳工艺条件。对产物结构进行了FT．IR、1H-NMR表征。并在最佳工艺条件下进行了放大实验。同时探讨了相关反应机理。主要研究成果如下。以乙酸．乙酸酐酰化对氨基苯甲醚制备了对甲氧基乙酰苯胺，最佳反应条件为反应温度为90℃，n(对氨基苯甲醚)：n(冰醋酸)：n(乙酸酐)=1：1：1，反应时间2．5h，对甲氧基乙酰苯胺转化率为100％，选择性高达99

6、％以上。在最佳反应条件下进行4mol酰化放大实验，结果表明，对氨基苯甲醚转化率为100％，对甲氧基乙酰苯胺选择性在99％以上，纯化后得率在90％以上。仅使用乙酸为乙酰化剂时，酰化反应不完全，适量的乙酸酐的加入不仅能保证乙酰化反应的完全进行，而且能使产品有较好的实际收率。乙酸和乙酸酐可能同时参加酰化反应，但乙酸酐应占主导地位。乙酸和乙酸酐通过其质子化的羰基进攻胺基上的N原子，进行亲核加成．消除反应。同时，乙酸酐也可能生成酰基正离子进攻胺基上的N原子进行亲核加成反应。分别采用酰硝“一锅煮”、发烟硝酸．硫酸、65％硝酸．硫酸三种硝化体系进行对甲氧基

7、乙酰苯胺的硝化研究。实验结果表明，“一锅煮”法得到的硝化产物为2．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺，其最佳反应条件为：硫酸用量5mL，反应温度10℃，反应时间为2．5h，n(对氨基苯甲醚)：n(发烟硝酸)=1：1．3，对甲氧基T氨基甲氧基乙酰苯胺的合成工艺研究乙酰苯胺转化率为99．1％，2．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺选择性为99．8％。发烟硝酸．硫酸硝化反应结果为：反应温度为0"-'5℃，n(对甲氧基乙酰苯胺)：n(浓硫酸)：n(发烟硝酸)=1：3：1．25，对甲氧基乙酰苯胺在硫酸中搅拌时间为2h，硝化时间为O．5h，对甲氧基乙酰苯胺转化率100％，3

8、．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺选择性达99．5％。65％硝酸．硫酸硝化反应结果为：在反应温度为O～5℃，n(对甲氧基乙酰苯胺)：n(浓硫酸)：n(发烟硝酸)=1：4：1．4，对甲氧基乙酰苯胺在硫酸中搅拌时间为3h，硝化时间为2h，甲氧基乙酰苯胺转化率100％，3．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺选择性达99．8％。在65％硝酸．硫酸硝化体系的最佳反应条件下进行3mol硝化放大实验，结果表明，对甲氧基乙酰苯胺转化率为100％，3．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺选择性在99％以上，纯化后得率在90％以上。一锅煮工艺过程应生成邻位硝化能力强的乙酰硝酸酯，得到硝化产物

9、为2．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺。而将酰化、硝化分步进行，可以避免乙酰硝酸酯的生成，在一定条件下，可得到高转化率和高选择性的3．硝基．4．甲氧基乙酰苯胺。以雷尼镍为催