4-氨基二苯胺合成工艺的比较研究

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1、山东化工·24·SHAND0NGCHEMICALINDUSHtY2013年第42卷4一氨基二苯胺合成工艺的比较研究吴惠,袁源,丁克鸿(江苏扬农化工集团有限公司,江苏扬州225009)摘要:对橡胶防老剂重要中间体4一氨基二苯胺的主要生产工艺甲酰苯胺法和硝基苯法进行了重点研究,详细比较了两种工业化生产工艺的原子利用率、“三废”情况、原料成本等。结果表明:甲酰苯胺法工艺生产成本高,“三废”数量多,环境污染严重;硝基苯法工艺采用苯胺和硝基苯作为原料,原子利用率高,“三废”量少,是一条绿色环保的工艺。关键词:4一氨基二苯胺;

2、甲酰苯胺;硝基苯;三废中图分类号:TQ330.38文献标识码:A文章编号:1008-021X(2013)12-0024一o4ComparativeStudyof4--AminodiphenylamineSynthesisHui,YUANYuan,DINGKe—hong(JiangsuYangnongChemicalIndustyCorporationLimited,Yangzhou225009,China)Abstract:4一Aminodiphenylamineisanimportantintermediatef

3、orrubberantioxidant.Twomainmanufactureprocessforproducing4—·aminodiphenylaminesuchasformanilideandnitrobenzenemethodwerecompared.Thispaperdetailedcomparisonofthetwokindsofindustrialproductionprocessesatomutilization,thewastes,thecostofrawmaterialsandSOon.There

4、sultsshowedthat:formanilideprocesscostsayehigh,thewastesarelaygeandmakeseriouspollutiontoenvironment;whilenitrobenzeneprocesswithanilineandni~obenzeneasrawmaterialsisagreenprocessesandmakeatomofhighutilizationandthewastesless.Keywords:4一aminodiphenylamine;fol~

5、nanilide;nitrobenzene;waste4一氨基二苯胺(4一ADPA),俗称RT培司,是苯胺法作为生产工艺路线,硝基苯法作为一种绿色染料和功能聚合物的重要中间体。在染料方面主要环保工艺,近年来逐渐被一些厂家采用,如铜陵信达用于生产蓝色盐RT、酸性大红GR、分散黄GFL等化工公司于2001年投产建成了硝基苯法装置,山东染料。4一ADPA最重要用途是用于制备聚合物加圣奥于2002年建成了2万t/a的硝基苯法装置,并工助剂,特别是橡胶工业中的防老剂、稳定剂和抗降计划进一步扩产至8万t/a的生产规模。解剂等功

6、能助剂,如制备橡胶防老剂4020和抗降解1RT培司工艺路线剂对位苯二胺(PPD),4一ADPA与马来酸酐反应也文献报道的对氨基二苯胺合成工艺有十余种,可合成用于聚合物中的交联抑制剂J。目前仍在发展之中,但是用于工业化生产的主要有近年来随着我国汽车工业的迅猛发展,国内橡四种:苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯胶轮胎防老剂4010NA、4020均保持年均两位数的法I4】。四条路线各有特点,苯胺法过程简单,成本增长率,因此要求与之配套的主要原料对氨基二苯低,但是反应温度高、副反应多、产品质量差。二苯胺产能增加,目前国内

7、主要的生产厂家有中石化南胺法,以二苯胺为原料,在无机酸存在,于有机溶剂京化工厂、山东圣奥化工有限公司、安徽铜陵信达化中用亚硝酸盐进行亚硝化,该法工艺流程简单,反应工公司、江苏东龙化工有限公司等8家企业。其中条件温和,但是有大量难以处理的废水,且原料成较大部分厂家如中石化南京化工厂等采用传统的甲酰高,仅极少数企业采用上述两种工艺进行生产。甲收稿日期:2013—10—28作者简介:吴惠(1968一),女,汉族,江苏扬州人,高级工程师,江苏扬农化工集团有限公司研究所副所长,大学本科毕业,主要从事有机合成研究及研发管理。.

8、第l2期吴惠,等:4一氨基二苯胺合成工艺的比较研究·25·酰苯胺法,苯胺先与甲酸反应生成甲酰苯胺,再与对硝基氯化苯缩合得到N一甲酰基二苯胺,而后脱羰O-NH2+HCOOH—Ho基生成4一硝基二苯胺,再还原得到4一氨基二苯⋯墼胺。由于国内对硝基氯苯的发展加快,价廉质优,所以该法是目前国内外主要采用的路线之一。硝基苯C法是目前国际上最新的工业化合成对氨基二苯胺工

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