环糊精衍生物手性识别过程的模拟研究

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1、万方数据2001年第59卷化学学报Ⅷ．59．Ⅻ1里!塑：塑：丝!竺竺竺坠坠：!：丝：丝口一溴丙酸甲酯与卢一环糊精衍生物手性识别过程的模拟研究聂孟言周良模’王清海朱道乾(中国科学院大连化学物理研究所大连116012)摘要应用分子动力学方法，模拟研究了a一溴丙酸甲酯分别与全甲基一卢一环糊精(PMBCD)、七(2,6一二一0一丁基一3—0一丁酰基)一卢一环糊精(DBBBO))的手性识另0过程．结果表明，口～溴丙酸甲酯对映体与PMBCD，DBBBCD的优先结合点位于环糊精空腔的内部，其对映体与所述环糊精的手性识别机理和形成腔内结合物有关；对映体在环糊精空腔内的结合并非传统

2、意义上的紧密包合，对映体在腔内可以上下运动和转动；从对平衡构象的结构分析发现，所述对映体与环糊精衍生物的手性识别与葡萄糖单元的c(2)，c(3)所提供的手性环境密切相关．而且，分子模拟方法得到的对映体保留顺序与气相色谱实验结果是一致的关键词分子模拟，环糊精衍生物，手性识别，对映体分离，n一卤丙酸酯MolecularDynamicsSimulationsofChiralRecognitionofMethyl口一BromopropionatebyModifiedCydodextrinsNIEMeng—Yah2TIOULiang—Mo。WANGQing—FhdZHUDa

3、o—Qi∞(Da／／anlnmtut*矿Chtm／ad吊pb，Thea妇^c咖ofSe／emg，皿I‰，116012)Abstract1llemechanismsofchiralrecognitionofmethyl口一bron”propioantebymodifiedcyclodextrins(CDs)，permethylatedp—CD(PMBCD)andheptakis(2，6一di一0一butyl一3—0一butyryl)一卢一CD(DBBBCD)wereinvestigatedmiIlgmoleculardymics(MD)methods．Itisfou

4、ndthatthepreferredbindingsitesfortheinvestigatedenantiomer8aIetheinteriorofthemodifiedCDs．andchilmrecognitionoftheinvestigatedenanfiomersbyPMBCDandDBBBCDisinvolvedintheinduced—fitinteractionsduringtheformationoftheassociationcomplexeswithinthecavityofCDs．Theassociatedenantlorae口canmov

5、eandrotatewithintheinteriorofthecavity，whichisdifferentfromtheconcept“inclusioncomplexation”．InthefmalconformationsfromMDsimulations，thestereocentersoftheinvestigatedenanfiomerslocatelle日trthesec∞da珂rimofthemodifiedcyelodextrim．Itisfirstprow浏thatehiralrecogaitioniscloselyinvolvedinthe

6、ehiralre函叩composedofchiralcarbonc(2)andC(3)ofcDs．Inaddition，theMDsimulatlotts㈨repwducetheexperimentalresuhsfmraenantioselectivegaschromatography．Keywordsmolecularmodeling，modifiedcyelodexmm，ehiralrecognition，enantiomerflepar／ttion，ahalopropionates环糊精衍生物(cDs)作为一类新型手性固定相被使用以来，色谱法手性分离已经取

7、得了很大的进展．虽然各种各样的手性化合物已经在环糊精手性固定相(cDcsPs)上被拆分，但是手性拆分机理仍不xE—mail-lm自ht05@163net收穰日期：2000一町一06．肇回日期：2000一09一07．定稿日期：2000—10—24，国家自然科学基金(凹7750为)赉助项目(R∞dved岫6，2000．风蒯s砷k7，2000AcceptedOmxkr2,1，2000)万方数据Felauary200l周良模等：a一溴丙酸甲醣与口一环橱精衍生物手性识别过程的模拟研究269太清晰【h¨．在环糊精衍生物固定相上，n一卤代丙酸酯可以得到很好的手性分离，而且其分离

8、因子通常较