异斯特维醇衍生物类手性载体的固定化及应用研究

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1、郑州大学硕士学位论文异斯特维醇衍生物类手性载体的固定化及应用研究姓名：刘迎浩申请学位级别：硕士专业：药物化学指导教师：张建业201205摘要摘要本论文发展一种新的手性催化反应中手性载体的固定化方法，并对合成的固定化中间体及固定化手性载体在手性合成中的应用进行了研究。我们以手性催化剂配体异斯特维醇．脯氨酸缀生物作为底物，采用已二胺作为间隔臂，进行了如下的研究工作：一、以较便宜的异斯特维醇及其乙酯为原料进行了先导试验，对它们与已二胺的缩合条件进行了研究，获得了反应产率较高的方法，并用该方法合成了具有两亲性的手性催化剂配体异斯特维醇．脯

2、氨酸缀合物的已二胺衍生物，为谚手性催化配体在硅胶上的固定化奠定了基础；二、经过一系列反应首先合成了经CDI活化的氨丙基硅胶，通过与上述异斯特维醇．脯氨酸缀合物的已二胺衍生物的偶联，在十分温和的条件下将我们的目标底物异斯特维醇．脯氨酸缀合物固定到了硅胶表面。元素分析结果表明固载量达到了约0．29mmol／g。三、我们分别用不同的反应溶剂，不同的醛和酮作为反应底物，以及不同催化剂用量的情况下，测定了异斯特维醇．脯氨酸缀合物的已二胺衍生物以及其硅胶固定后对于不对称Aldol反应的催化性能和立体选择性。将其与文献中的数据进行对比，并分析了

3、其催化活性降低的原因。总之，本论文发展了一种新的温和条件下用于小分子化合物固定化的方法，其在固定化手性催化合成等方面有着较好的应用前景。关键词：异斯特维醇；手性载体；固定化AbstractAnovelmethodwasestablishedinthethesistoimmobilizechiralligandcatalysttothesilicasphere．Andapplicationoftheimmobilizechiralligandcatalystanditsintermediateinthechiralsynthesis

4、WaScarriedout．Isosteviol—prioneWasselectedasourtemplatesubstrate。Firstly,10re-reactionWascarriedoutwiththecheaprawmaterialswhichhadsimilarstructureofourtemplatesubstrateinordertodetermineflgoodreactionconditiontolinkthem、析thhexamethylenediamine．Thenourtargettemplatesu

5、bstratewascoupledwimhexamethylenediamineundertheoptimizationcondition．Secondly,aminopropylsilicasphereactivatedby1，l'-Carbonyldiimidazole(CDI)Waspreparedbyasequenceofreaction．Thenhexamethylenediaminederivativeofisosteviol-prionewasimmobilizedtothesurfaceofthesilicasph

6、erebythereactionofthetwoproductsabove-mentionedinamildcondition．TheimmobilizationamountofourtargettemplatesubstrateWaSaboutO．29mmol／gonthesilicagel．Finally,stereoselectivityfortheasymmetricaldolreactioncatalyzedbyhexamethylenediaminederivativeofisosteviol-prioneandits

7、immobilizationofsilicaspherewasevaluated谢thdifferentsolvents，differentaldehydesandketonesasthereactionsubstratematerial，differentamountofthecatalysts．Compared谢tllliteraturedata,thestereoselectivityweredecreased，andthereasOnSforthedecreaseoftheactivityofthecatalystswer

8、eexplained．Ingeneral，anovelmethodfortheimmobilizationofthelowweightmoleculestothesolidparticlesisestablishedinthepaper,andth