松叶蜂性信息素的全合成的研究

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1、摘要本文对松叶蜂性信息素前体化合物一3，7一二甲基．2一十五碳醇和3，7一二甲基．2．十三碳醇的全合成进行了研究，重点对3，7一二甲基．2．十三碳醇的全合成进行了深入的探讨。在对3,7一二甲基一2-十三碳醇的合成研究中，以丙二酸二乙酯为原料，经己基化、甲基化、水解、脱羧和还原等反应，得到2一甲基辛醇，总收率为50．0％；另外，以『F辛醇为原料，经氧化、Mannich反应、加氢、还原等反应，得到2一甲基辛醇，总收率为41．1％。以丙二酸二乙酯和2，3一环氧丁烷为原料，经环合、脱烷酯基，得到3,4．二甲基一产丁内酯，总收率为57．7％。2-甲基

2、辛醇溴化后，制成烷基锂，再与3,4．二甲基一严丁内酯反应，得到的酮醇经黄呜龙还原反应，得到3，7一二甲基一2一十三碳醇，总收率为7．1％。J下辛醇经氧化、Mannieh反应、加氢反应，得到总收率为53．O％的2．甲基辛醛，再与乙烯基氯化镁、丙烯基乙醚反应，然后经Claisen重排反应，再与甲基氯化镁反应、催化加氢，得到了3,7一二甲基一2一十三碳醇，总收率为25．7％。土，最后，用丙酸酐对3，7．二甲基．2一十三碳醇进行酯化，得到松叶蜂性信息素的活性组分一3，7．二甲基一2．十三碳醇丙酸酯，收率为79．0％。在对3，7一二甲基-2一十五碳醇

3、的合成研究中，以(S)-香茅醇为原料，经氧化、Wittig反应、Mitsunobu反应等，得到了(S)一3．甲基一6一烯一十一烷基苯并噻哗基砜，收率为302％。f以顺．-2．丁烯、乙醛为原荆，经BrownCrotylation反应、氧化反应等，得到了(2S，3S)-2．甲基．3-苄氧基丁醛，收率为56-3％。(S)．3一甲基一6．烯．十一烷基苯并噻唑基砜和(2S，3S)．2．甲基．3。苄氧基丁醛经JuliaOlefination反应、氧化反应等，得到了(2S，3S，7S)一3,7．二甲基一2．十五碳醇，总收率为9．3％。最后／用乙酸酐对3,

4、7一二甲基-2一十五碳醇进行酯化，得到松叶蜂性信息素的活性组分一3，7-二．甲基一2-十五碳醇乙酸酯，收率为83．4％。本文所得到的关键中间体及目标产物均经核磁共振谱等鉴定其结构。关键词：松叶蜂：性信息素；3，7．二甲基一2一十三破醇；3．7．二甲基．2．十五碳醇：Claisen重排反应；BrownCrotylation反应：JuliaOlefination反应ABSTRACTSynthesisof3,7-dimethyl一2一pentadecanoland3,7一dimethyl-2一tridecanol，theprecursorsoft

5、hesexpheromoneofthepinesawfly,werestudiedinthispaper．Particularly,synthesisof3,7一dimethyl一2一tridecanolwasstudiedintensively．Inthesyntheticsequencesof3,7一dimethyl一2一tridecanol，2-methyloctanolwasobtainedfromdiethylmalonatethroughhexylation，methylation，hydrolysis，decarboxylat

6、ionandreductionin50．0％yield；orfromn—octanolthroughoxidization，Mannichreaction，hydrogenationandreductionin41．I％yield．3,4一Dimethyl—pbutyrolactonewaspreparedfromdiethylmalonateand2,3一epoxybutanein57．7％yield．Brominationof2-methyloctanolfollowedbytreatmentwithlithiumaffordedthe

7、2-methyl·octan一1一yllithium．whichreactedwith3,4一dimethyl—y-butyrolactonetoyieldtheketoalcohol，followedbyHuang—minlongreductionafforded3．7一dimethyl一2·tridecanolin7．1％yield．2-Meth3，loctanalwassynthesizedfromn—octanolthroughoxidization．Mannichreactionandhydrogenationin53．0％yie

8、ld．Treatmentof2-methyloctanalwithvinylmagnesiumchloride，followedbyreactionwithethylpropen