亚洲玉米螟性信息素的合成研究.pdf

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1、第4卷第7期黑龙江科学Vo1．4No．72013年7月HEILONGJIANGSCIENCEJuly．2013亚洲玉米螟性信息素的合成研究梁霆，孙宇峰，周舒扬，陈静宇(黑龙江省科学院微生物研究所，哈尔滨150010)摘要：本研究以顺_4一己烯-1-醇和l，8一辛二醇为起始原料，经单边溴化得到8一溴-1-辛醇，2，3一二氢吡喃保护得8一溴代辛醇四氢吡喃，制成格氏试剂，顺_4一己烯-1-醇经过对甲苯磺酸氯反应，得到对甲苯磺酸酯经格式偶联反应，脱保护、酯化得到的亚洲玉米螟性信息素中的(Z)-12-十四碳烯醇乙酸酯。反应过程不涉及双键

2、的立体结构变化，得到立体结构单一的异构体。产物单一、操作便利安全，原料利用率高，总收率64．3％。关键词：玉米螟性信息素；合成；1，8一辛二醇；顺_4一己烯-1-醇；格氏试剂；偶联反应中图分类号：TQ459752文献标志码：A文章编号：1674-8646(2013)07-0048-03SimplesynthesisofthesexpheromoneofOstriniafumacalisLIANGTing，SUNYu—feng，ZHOUShu—yang，CHENJing—yuInstituteofMicobiology，Heil

3、ongfiangAcademyofSciences，Harbin150010，China)Abstract：Startingfromthecommerciallyavailablel，8-octanediol，throughnlono—brominationtogive8-bromide-l-octanol，theywereprotectedbyDHPandthenreactedwithMgtoprepareGrignardreagentBrMg(CH2)8OTHP，continuedtocrosscouplingreacti

4、onwithcis—4一hexerLe—l—olthatwereprotectedwithp-toluenesulfonicacidchloride、thendeprotectDHPandacetylation．thesexpheromoneofAsiancoinborerZ—l2一tetmdecene一1一olacetateshasbeensynthesizedinanoverallyieldof64．3％．Keywords：AsianCOrnborer；sexpheromone；1，8-octanediol；cis—4一h

5、exene—l—o1；Grignardreagent；crosscouplingre—acti0n亚洲玉米螟(OstriniafumacalisGuenee)是危害玉米、癸酸为起始原料，通过多步反应得到该信息素，以上方法高粱等作物的主要害虫，在我国境内分布甚广。一般发生均存在反应选择性不高、反应物为Z／E体混合物、反应条年份玉米可减产l0％，严重发生年玉米减产甚至可超过件苛刻、实验步骤多等问题。30％。目前国际上最常见的防治技术包括自然天敌、微生为了克服现有技术存在的缺点和不足，本研究采用廉物、化学农药和基于昆虫性信息素的性诱

6、剂技术。其中，昆价易得的原料，利用含有固定z／E构型的小分子烯醇酯，虫性信息素技术具有专一选择性、低风险和环境友好等优在构型保持的前提下，将其与含有羟基保护基的格式试剂点，逐渐引起各国的重视和推广应用。我国已把性诱剂防偶联，然后水解，反应过程不涉及双键的立体结构变化，得治玉米螟技术列为绿色防控技术。到立体结构单一的异构体。为实现上述目的，本研究以亚洲玉米螟性信息素由53：47的顺l2和反12-十四顺_4一己烯-1-醇和1，8-辛二醇为起始原料，经单边溴化碳烯乙酸醋构成⋯。关于亚洲玉米螟性信息素中化合物得到8一溴-1-辛醇，2，

7、3一二氢吡喃保护得8一溴代辛醇四(Z／E)-12-十四碳烯醇乙酸酷的合成方法，国内外均有氢吡喃，制成格氏试剂，顺_4一己烯-1-醇经过对甲苯磺酸报道：Ktunl2』、Ando』、杜家纬等以长链炔醇为中间体，氯反应，得到对甲苯磺酸酯经与格式偶联反应，脱保护、酯李正名等使用有机硼试剂，完成了该性信息素的合成。化得到的亚洲玉米螟性信息素中的(Z)-12-十四碳烯醇乙以上方法存在原料昂贵、反应条件苛刻、步骤长等问题；陈酸酯，总收率62．86％。利用巴豆醇和1，10-葵二醇为起家威、刘复初、李久明、陈家威。等以1，12一十二碳始原料进行

8、以上反应可以得到反-12-十四碳烯乙酸酯。反顺比(E／Z)为95：5，总收率64．3％。二醇和10-十一碳烯醇或z一15一二十四碳烯酸或10-羟基收稿日期：2Ol3-06—14基金项目：黑龙江省属科研院所基本科研业务专项(CZ11BLTV05)；黑龙江科学院院基金资助(KY1