黄粉虫性信息素的合成研究

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1、摘要近年来利用昆虫本身生理生化特性和行为学特点作为害虫防治的新技术日益受到重视，性信息素的研究尤为突出，而利用手性助剂合成具有光学活性的信息素是近年来最常用的方法。黄粉虫是一种危害玉米，谷类的昆虫，分布广泛。4．甲基．1．壬醇是黄粉虫性信息素的主要成分，其中(S)构型具有生物活性。本文概述了几类常见的手性助剂在不对称合成中的应用现状，利用(4S)．4．苄基嗯唑．2．烷酮手性助剂成功合成出了黄粉虫性信息素(s)．4．甲基．1．壬醇，再利用线型聚苯乙烯支载(4S)．4．(4．亚甲氧基苄基)一嗯唑．2．烷酮为手性助剂合成了该性

2、信息素的重要中间体(S)．3．甲基辛一1．醇。第一部分概述了各种手性助剂在不对称反应中应用，并对手性助剂在药物，染料，昆虫信息素合成方面的应用前景作了展望。第二部分通过对已有路线的改进，以三．苯丙氨基酸为原料简便，快捷的合成出了手性助剂(4S)4苄基嗯唑．2一烷酮，化学总产率达到82％，操作方便简单。第三部分探讨T(4S)．4一苄基嗯唑．2．烷酮在Nail作用下的酰化条件，合成了四种具有代表性的N．酰化产物，产率都达到85％以上，操作简便，反应时间短，成本低廉。第四部分以(4S)4．苄基嗯唑．2．烷酮为手性助剂，先与丁烯

3、酰氯反应生成N．酰化嗯唑烷酮，再利用它的共轭双键与戊基溴化镁进行MichaelJJH成反应，解脱后得到构型保留的(S)．3．甲基辛．1．醇，手性醇与对甲基苯磺酰氯作用得到(S)．3．甲基．辛基对甲基苯磺酸酯，然后与KCN反应，所得产物水解后还原得到黄粉虫性信息素(S)．4．甲基．1．壬醇。化学总产率达至1J37．6％，光学产率为98％，较其他合成方法都有所提高。第五部分以三．酪氨酸为起始原料，酯化后与氯甲酸乙酯反应，再还原，关环，得到(S)一(4一羟基苄基)．嗯唑．2．烷酮，将(S)-(4．羟基苄基)．嗯唑．2．烷酮和对

4、氯甲基苯乙烯反应后，与苯乙烯聚合得到线型聚苯乙烯支载(4S)．4．(4．亚甲氧基苄基)．嗯唑．2．烷酮，然后以它作为手性助剂，用丁烯酰氯酰化，诱导Miehael力[1成反应，解脱得到黄粉虫性信息素的中间体(S)．3．甲基辛．1一醇，与第四部分方法相比化学产率稍低，只有20％，但是光学产率有98％，且手性助剂回收效率很高。最后对整个论文的工作做了总结。湖J匕人学硕士学位论文关键谲：(4S)．4．苄基嚼唑．2．烷酮，线受聚苯乙烯，支载，诱导，不对称合成，黄粉虫性信息素IIABSTRACTRecently，thetechnol

5、ogyreceivesuniversalrecognitionthatmakeuseofthephysiological，biochemicalandbehavioralpeculiarityoftheinsecttopreventtheinsect，specially，thestudyonthesexpheromoneofinsect．Theyellowmealworm(TenebriomolitorL)isknowntocauseseriouslossesofstoredcerealgrainsthroughoutt

6、heworld．Theircommonaggregationpheromonewasidentifiedas(S)-4一methyl—nonan—l-oland(S)enantiomerwastheactiveformofthepheromone．Tllisthesisgeneralizedpresentsituationofseveralcommonchiralauxiliaryinorganicsynthesis，synthesized(S)-4一methyl-nonan一1·elwhichWasthesexpher

7、omoneofyellowmealwormusing(4S)-4一benzyl-oxazolidin-2-oneaschiralauxiliaryandthensynthesized(S)-3-methyl—octan—l-01whichwastheintermediateofsexpheromoneofyellowmealwormusingNCPSsupportedoxazolidin一2-oneaschiralauxiliary．Thefirstsectionsummarizedtheapplicationofsev

8、eralcommonchiralauxiliariesinasymmetricalsynthesisandproposedtheapplicationofchiralauxiliaryinthesynthesisofdrag，dyeandsexpheromone．Inthesecondsection，afterthe