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《ib族金属催化邻炔基苯甲醛、胺和端炔三组分串联加成-环合反应的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、南京航空航天大学硕士学位论文摘要本文以邻炔基苯甲醛、胺、端炔为反应底物，通过调节催化剂、配体、溶剂、反应温度等条件，成功地实现了二氢异喹啉炔基衍生物的高效的一锅法催化合成。重点研究了以CuOTf,CuOTf/Pybox为催化剂的反应：发现水和/或Pybox配体在该反应中起到活化作用，改变了金属炔化物中的碳－金属键的活性，从而实现了三组分的串联加成－环化反应，成功地将一个原本对水敏感、且关键性亚胺原料需要事先制备的反应进行了绿色化改造；配体的引入更为以后的不对称催化研究提供了可能性。在详细考察了反应温度、溶剂等对反应的影响后发现：当以CuOTf/Pybox为催化剂，二氯甲烷为溶剂，
2、反应温度在40℃时，表现出最好的催化活性。以此为最优条件，通过改变醛、胺和端炔的取代基，合成了一系列取代的1二氢异喹啉炔基衍生物，收率最高可达97%。产物结构均以HNMR,IR进行了表征。最后，通过以炔亚铜、炔亚铜/Pybox分别代替CuOTf、CuOTf/Pybox催化反应，对反应机理进行了初步研究。关键词：二氢异喹啉炔基衍生物,一锅法合成，三组分串联反应，Pybox配体，水IIB族金属催化的邻炔基苯甲醛、胺和端炔三组分串联加成－环合反应研究ABSTRACTDihydroisoquinolinederivatives2wereachievedsuccessfullyviaahi
3、ghlyefficient,one-pot,three-componentstandemadditionandcyclizationofortho-alkynylarylaldehydes,primaryaminesandterminalalkynes.Comparedwiththereportedmethod,inwhichimine6hastobepre-preparedandpurified,thenovelprocessprovidesagreenerchoice.Thisthesiswasfocusedonthecatalyzedtandemaddition-cycli
4、zationreactionwithCu(I)ascatalysts.ThereactionwaspromotedbywaterorPyboxligand,whichwerebelievedasthekeypointtoactivatethemetalacetylidesformedinthereactionfromterminalalkynesandCu(I)catalyst.Theinfluenceofthereactionconditions,suchastemperature,solvents,wereinvestigateddetailedly.CuOTf/Pyboxc
5、omplexprovedtobethebestchoiceofcatalystsinCH2Cl2soloution.Withtheoptimizedcondition,aseriesofdihydroisoquinolinederivativesweresynthesized,andupto97%1yieldwasachieved.TheproductswerecharacterizedbyHNMRandIR.Tofurtherunderstandthemechanismofthereaction,copper(I)phenylacetylideandcopper(I)pheny
6、lacetylide/PyboxcomplexwereutilizedascatalystsinsteadofCuOTfandCuOTf/Pyboxrespectively.Theresultstronglysuggestedthatthecopper(I)acetylidespecies,formedinsitufromCu(I)andterminalalkynesshouldbeinvolvedinthereactionastheintermediate.Keywords:Dihydroisoquinolinederivatives,one-potreaction,Pybox
7、ligand,tandemadditionandcyclizationreaction,waterIIIB族金属催化的邻炔基苯甲醛、胺和端炔三组分串联加成－环合反应研究图清单图1.1绿色化学示意图..............................................................................................................2图1.2水中的A3反应......................
