氮杂环卡宾和布朗斯特碱催化炔基1，2-二酮的环合反应

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1、分类号：单位代码：１０１４０１密级：公开４０３１５３７９０学号：？ＬＩＡＯＮＩＮＧＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ硕士学位论文封皮学校统一印制，封面的电子版信息，参见附件二）氮杂环卡宾和布朗斯特碱催化炔基２－二酮１，的环合反应中文题目：ｎｓｅｄＢａｓｅ－ＣａｔａｌＮＨＣａｎｄＢｒ？ｔｚｅｄＡｎｎｕｌａｔｉｏｎｏｆｙＣａｔａｌｃ－Ａｋｎ１２Ｄｉｋｅｔｏｎｅｓ：ｔｉｌｌ英文题目ｙｙｙ，论文作者：孔祥文刘晓智教授指导教师：有机化学专业：完成时二○一八年四月间：申请辽宁大

2、学硕士学位论文氮杂环卡宾和布朗斯特碱催化炔基1,2-二酮的环合反应NHCandBrønstedBase-CatalyzedAnnulationofCatalyticAlkynyl1,2-Diketones作者：孔祥文指导教师：刘晓智教授专业：有机化学答辩日期：2018年5月25日二○一八年四月·中国辽宁摘要摘要α-吡喃酮及衍生物因具有一定的药物活性而广泛被人们合成与研究。我们利用氮杂环卡宾（NHC）的特性，首次实现了炔基1，2-二酮类底物的极性反转，而且反应在温和条件下即可进行，并能够以简短的实验步骤得到多种不同的α-吡喃

3、酮衍生物。我们结合NHC催化剂的特点和产物结构，对反应机理进行了假设，反应经历了一系列官能团迁移和新键的形成，并提出了NHC酰氧基烯醇化合物中间体。在此基础上，我们进一步对炔基二酮类底物进行了考察，利用廉价易得的底物来探索新的反应是重要的领域之一。经过文献调研，一些科研工作者对烯丙基酮类化合物进行了探究，实现了γ位或α位与不同的亲电试剂选择性加成的相关反应。我们经过实验探究，发现烯丙基酮的α位在布朗斯特碱催化下，可以选择性地进攻炔基1，2-二酮类底物，反应过程涉及到了aldol反应与碳-碳键的断裂，在温和条件得到了2-酰氧

4、基-3-环戊烯酮类产物。环戊二烯酮类化合物（CPDs）在有机合成中应用广泛，虽然制备CPDs的方法有很多，但是高效合成具有区域选择性的CPDs仍然是一个巨大的挑战。我们利用2-酰氧基-3-环戊烯酮类产物，实现了区域选择性的环戊二烯酮类化合物制备的，并对其应用进行了详细地探究。它作为一种重要的合成子，在加热条件下它可以实现身缩合，也可以与二苯基乙炔类底物或者是丁炔二酸二甲酯发生反应，得到相应的D-A反应的产物。值得注意地是，有些类型的产物在高分子材料和纳米材料领域已经得到了很好地应用。关键词：氮杂环卡宾催化剂，极性反转，炔基

5、1，2-二酮，烯丙基酮，环戊二烯酮IABSTRACTABSTRACTTheumpolungofalkynyl1,2-diketonesviaN-heterocycliccarbene(NHC)catalysiswasachievedforthefirsttime,allowingrapidaccesstoalargevarietyofsyntheticallyandpharmaceuticallyimportantα-pyronesunderverymildconditions.AcompletelynewNHC-cata

6、lyzedumpolungpatterninvolvinganO-acylatedallenolateasthekeyintermediatewasproposed.Moreover,anunprecedentedreactionpathway,featuredbyaseriesofgroupmigrationsandnewbondformation,waspostulatedtodemonstratetheformationoftheproducts.Onthebasisoffirstwork,wecontinuedou

7、rresearchforalkynyl1,2-diketones.Thediscoveryofnewreactionmodesmediatdbyeasilyavailablesubstratesisanimportantresearchtopicinorganicsynthesis.Allylketoneandrelatedcompoundshavebeendemonstratedtoundergoγ-orα-selectiveadditionstodifferentelectrophiles.Wedisclosedher

8、etheBrønstedbase-catalyzedreactionofallylketonesandalkynyl1,2-diketones,whichunderwentauniqueα-selectiveaddition/intramolecularaldol-typeannulation/C-Cb