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《氮杂环卡宾催化的不对称取代反应及氢酰化_Stetter串联反应研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、分类号：O62学校代码：10697密级：公开学号：201510121氮杂环卡宾催化的不对称取代反应及氢酰化/Stetter串联反应研究学科名称：有机化学作者:赵明指导老师：周岭教授西北大学学位评定委员会二〇一八年StudiesonEnantioselectiveN-HeterocyclicCarbene-CatalyzedSubstitutionReactionandhydroacylation/StettercascadeReactionAdissertationsubmittedtoNorthwestUnive
2、rsityinpartialfulfillmentoftherequirementsforthedegreeofDoctorofPhilosophyinOrganicChemistryByZhaoMingSupervisor:ZhouLingProfessorJune2018摘要摘要氮杂环卡宾作为一类有机催化剂，在有机催化反应方面扮演着重要的角色。通过氮杂环卡宾催化的反应，可以有效的构筑重要分子和复杂化合物。近年来，氮杂环卡宾催化的反应已经取得了巨大的研究进展，实现了各种类型的反应，这些反应主要涉及几类重要的中间体
3、：Breslow，homoenolate，α,β-unsaturatedacylazolium，saturatedacylazolium，azoliumenolate，azoliumdienolate等中间体。第一章主要介绍了近年来氮杂环卡宾催化的反应研究进展，包括安息香缩合反应、Stetter反应、氢酰化反应、取代反应、homoenolate中间体反应、acylazolium中间体反应、自由基反应、协同催化以及通过非共价键作用催化的反应。第二章主要介绍了我们发展的首个氮杂环卡宾催化的不对称取代反应，构筑具有全碳季
4、碳手性中心的苯并吡喃酮化合物。通过对反应条件的筛选，包括催化剂、溶剂、碱、温度等，确定了反应的最佳条件，在此基础上，对烯烃和芳环上不同取代基的底物进行了拓展，结果以好的产率和高的立体选择性得到相应的具有全碳季碳手性中心的苯并吡喃酮产物。我们也对反应的实用性进行了研究，放大到克级，反应依旧可以保持非常好的产率和立体选择性。通过对具有季碳手性中心苯并吡喃酮产物的进一步转化，能够立体构型保持得到其他重要中间体。此反应中，底物烯烃取代基的电性和立体性质对反应的立体选择性影响很小，底物醛的电性对反应的效率有着很大影响。第三章
5、主要介绍了我们发展的通过氮杂环卡宾催化氢酰化/Stetter串联反应合成双I摘要苯并吡喃酮化合物。通过筛选催化剂、碱、溶剂、温度等，对反应条件进行了优化，在最优反应条件的基础上，对各种对称取代芳环结构和非对称取代芳环结构底物进行了拓展，结果反应具有良好的底物适用性，高产率的得到相应的双苯并吡喃酮产物。我们进一步研究了反应的实用性，放大到克级反应依然保持良好的反应效率。关键词：氮杂环卡宾，不对称，取代反应，串联反应，双苯并吡喃酮IIABSTRACTABSTRACTN-heterocycliccarbenes(NHCs
6、)playakeyroleinorganiccatalyticreactionsasakindoforganocatalysts.NHC-catalyzedreactionshaveemergedasoneofthemost-powerfulstrategiesfortheconstructionofcomplexmolecules.Recently,remarkableadvanceshavebeenmadeinNHC-catalyzedreactionsthatinvolvediverseactivationi
7、ntermediates,suchasBreslowintermediates,homoenolateintermediates,α,β-unsaturatedacylazoliums,saturatedacylazoliums,azoliumenolatesandazoliumdienolates.ThefirstpartofthisthesisreviewedthedevelopmentofNHC-catalyzedreactionsinrecentyears,includingthebenzoinconden
8、sation,theStetterreaction,hydroacylationreactions,substitutionreactions,homoenolatereactions,acylazoliumreactions,radicalreactions,cooperativecatalysisandthroughnon-covalentbonding
