Ag-催化炔烃水化反应研究

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1、论文编号赣南师范学院学士学位论文Ag■催化烘绘水化反应研究教学学院—生命与环境科学学院届另I」专业科学教育学号0909060627姓名王红霞指导教师陈正旺完成日期2013-5-17摘要14总结与展望20Abstract引言21前言21.1金属催化水化反应合成酮1.2本论文选题的意义42实验部分52.1主耍仪器52.2主耍试剂52.3产物表征62.4实验方法6241银催化末端炊坯合成甲基酮62.4.2AgBF4催化芳香族炊姪合成甲基酮92.4.3AgBF4催化脂肪族烘烧合成甲基酮122.5甲基酮合成的一・般方法173.结构表征20

2、参考文献Ag•催化烘炷水化反应研究摘要:本论文描述的是一个通用、高效的银催化合成甲基酮的宽范围的方法。下进行反应的便利条件和提供的产晶中优良的区域选择性的以优良的产率。齐种芳香族和脂肪族块姪的反应进行调查的范帀。关键词:Ag-CatalyzedSynthesisofmethylketonesfromterminalalkynesAbstract:Ageneralandefficientmethodforthesynthesisofawiderangeofmethylketonesbysilver-catalyzedisdescr

3、ibedhere.Thereactionswereconductedunderconvenientconditionsandprovidedproductswithexcellentregioselectivityinmoderatetoexcellentyields.Avarietyofaromaticandaliphaticterminalalkyneswereusedtoinvestigatethescopeofthereactions.Keywords:酮是有机合成中重耍的合成基础,烘坯衍生物的水化合成酮是一个典型的现代

4、转型和可持续化学。H前,合成酮主要是用金属汞在酸催化下合成,但是汞的毒性和强酸性要求阻碍了该反应的广泛应用2。继续开发经济、高效与环境友好的合成酮的方法,仍然是研究热点。木论文重点讨论了以末端烘为原料,在过渡金属银的催化下,高效的合成得到甲基酮,发展了-•种高效合成酮的方法。1前言最近,报道了一些温和、方便的制备酮的方法。目前合成酮方法人多是以烘坯与过渡金属的配合物催化反应,其中,含Ru,3Rh,4Pd,5Pt,6Sn-W,7Au,8Fe,9Ir10andCo"等过渡金属的金属配合物都用来催化水化反应合成酮。不同的金属,反应机理

5、、反应条件和所得产物不同。下而我们介绍一些经典的制备酮的方法:1990年Wiliam等相继发展了一种优良的催化剂钳Pt合成酮,同时发现不对称取代的亚烘物,和吸电子基团严重阻碍了反应⑹。R—C三C—R+Pt(ll)Pt(n)「・•HQTHFRsalkyl;Pt(II)=Zeise'sdimer2010年,XiongjieJin等发展了末端和内部烘制备酮的有效制备方法[7]。该反应是在Sn-W的催化剂的作用下,800°C的高温环境下,该反应底物可以不同结构的末端和内部烘坯,包括含双键的芳香族、脂肪族,制备转换成相应的酮,产量中度到高

6、度。Sn・W2・800的催化活性人大高于以前ously报道的非均相催化剂与通常使用的酸催化剂[7]。Sq・Wside.Sn-WoxideR1ppm(PPh3)AuCI(PPh3)AuCI/AgOTfAu+Ag工Au[(PPhaJAufTfO-Ph-^3a80°C,[Au]catPh—0Ph:Ph4acatalystyieldOnlyAu5%[(IPr)Au]+SbF6-0%OnlyAg5%Ag+SbF6-0%Au+Ag2%[(IPr)Au]*SbF<+2%AgSbF695%32.530.0275R=R"+H2O2012年,Daw

7、eiWang报道04Cl52009年,Xiao-FengWu等报道了末端烘在氯化铁的催化作用下制备甲基酮的反应,该反应收益良好,副产物低网。FeCI3(10mol%)HDCE,75°C2012年,TadashiTachinami等发展了氯化钻催化末端块制备甲基酮的方法吧2aprecatalystCH3OH,100912h,air氧化焙烧氢氧化物前驱相比燉烧锡餌锡钩混合氧化物混合氢氧化物前驱体的Sn/W的摩尔比为2:1在8008C异质炊坯的水合催化剂的摩尔比为结构不同的终端和内部炊姪,包括芳香,阿里应酬应酬含双键和应的酮中度到高产

8、量多相催化剂催化那些以前的报道和通常使用的酸催化剂。为SnW2800的催化活性远高于以而的报告的非均相催化剂的和通常使用的酸催化剂。所观察到的催化真止海特ogeneous,检索到的催化剂可重复使用至少三次保留其较高的催化性能。催化海特ogeneous的性能反应速

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