苯甲醛直接氯化法合成间氯苯甲醛的.研究

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1、湘潭大学化T学院坝I论文文献综述点18。C(开杯)。能溶于120倍的水，可与乙醇、氯仿、乙醚混溶。苯甲醛(benzaldehyde)分子量106．12，俗称苦杏仁油，无色或微黄色透明液体，有苦杏仁味。熔点一26。C，沸点179。C，相对密度1．050(10℃)，有强折射性，折射率1．5463(20℃)，闪点62℃。微溶于水，可与乙醇、乙醚和氯仿混溶，遇空气逐渐氧化为苯甲酸。能与水蒸汽一同挥发。I．2．2主要产物的性质间氯苯甲醛(m．Chlorobenzaldehyde)分子量140．57，无色或淡黄色透明液体，熔点17～18℃，沸点2

2、13～214℃(55℃，0．1333kpa)，相对密度1．2410(20／4℃)，折射率1．5650。溶于乙醇、乙醚、苯和丙酮，微溶于水。对氯苯甲醛(p．Chlorobenzaldehyde)分子量：140．57，白色或桔红色块状结晶。熔点46～47。C，沸点108～iil℃(3．33kpa)。不溶于水，可溶于苯，能用水蒸气蒸馏方法将其蒸出。在空气中高温可吸潮溶解，并挥发。邻氯苯甲醛(o．Chlorobenzaldehyde)分子量：140．57，无色或浅黄色油状液体，有强烈的醛味。熔点12．39"C(1I℃)，沸点211．9℃(21

3、3～214℃)，84．3℃(1．33kpa)，相对密度1．2483(20℃)，折射率1．5662，闪点87℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。1．3实验室及工业中常用的间氯苯甲醛合成工艺1．3．1苯甲醛硝化一水解一取代法“。”该法以苯甲醛为原料，在一定条件下硝化制得间硝基苯甲醛，然后将其还原，经重氮化及桑德迈尔反应制得间氯苯甲醛．其反应式如下：CHO0KN03+H2S04NaNCh+HClN02SnCl2+Hf)c“2c]2+HCI此路线常被实验室采用，尽管该法具有原料易得，产物纯度高，产率较高(可达63％)等优点，但是其原料消耗

4、大，反应步骤长，操作复杂难于控制，工业化不易。文献中也有以间硝基苯甲醛为原料制备间氯苯甲醛的报道“。·“·““⋯，产率可达75％以上。1．3．2氯甲苯氯化法“73该法以氯甲苯为原料，通过在光照条件下氯化和水解两步反应制取间氯苯甲醛，目前已实现工业化生产，其反应式如下：光H20催化剂工业化生产中的工艺流程为：向氯化釜中加入间氧甲苯，打开光照，在120。C油浴下，通入氯气，反应生成的氯化氢尾气经降膜吸收器和填料吸收塔强制循环吸收，副产浓盐酸。反应属放热，过程需要控制温度在160～170。C范围，当通入一定量的氯气后，用气相色谱分析氯化液并

5、及时停氯气。停氯气后通冷却水冷却料液至60℃以下，将料液抽至水解釜。待水解釜升温至120。C，加入磷酸锌，控制温度120～125。C，向釜中慢慢滴加水，滴加一定量后，通冷却水冷却至90。C，慢慢加入20％碱液，加热回流3h，趁热将水解液用泵打入蒸发釜进行水蒸汽蒸馏。馏出液收集在油水分离器中，蒸Ⅺa岌&发后分去水层可得粗醛液。将粗醛液抽入精馏釜减压精馏，去除少量前馏分后可得精制的间氯苯甲醛。尽管该法具有生产技术较成熟的优点，但其缺点也不容忽视：反应转化率低(仅达到46．8％)、原料消耗很大、腐蚀严重，并且由于光照深度有限，一方面，反应难

6、于强化，生产能力低；另～方面，不可避免的黑暗反应生成多种副产物，而这些副产物难于分离。1．3．3间接电氧化法“钳该法分别采用离子交换膜、无隔膜电解槽，在硫酸介质中将Mn2+电解氧化成Mn”，以Mn3+为强电解媒质，槽外间接氧化间氯甲苯为间氯苯甲醛。其反应原理为电解反应：Mn2L一一Mn3++e氧化反应：4M0++H20_该法的优点是在电合成过程中可以通过控制所需要的电极电势，使反应按预定的方向进行，反应具有较高的选择性，从而可获得较高纯度的产物；由于氧化剂为电子，故可以节省化学原料，而且基本上没有三废排放和污染【l9】；但在间接电氧化

7、合成间氯苯甲醛的过程中，氧化较困难，电流效率和氧化效率较低，导致反应的转化率亦较低，电解质母液的循环利用还有困难【201，并且，反应过程始终需要用氮气保护，反应条件较苛刻。目前，正处于实验室探索阶段，工业化尚有较大难度。1．3．4苯甲醛直接氯化法该法是生产间氯苯甲醛的新工艺，其工艺流程为在装有搅拌的反应釜中，先加入适量的二氯乙烷溶剂和催化剂，经加热、保温、搅拌，催化剂溶解后，再滴加苯甲醛，控制一定温度，通入氯气进行反应，停止通氯后，进行水解，最后采用水蒸汽粗馏和送入精馏塔精馏的方法分离，即可得到间氯苯甲醛。其反应式如下：催化剂+C12

8、———’此法工艺简单，操作方便，设备投资少，原料耗用少，转化率和选择性较高，溶剂可以回收利用，生产成本较低，同时三废排放少，适于工业化生产。由于间氯苯甲醛生产的主要问题在于生产成本过高，因此，目前国内生产厂家甚少，造成该