对氯苯甲醛合成和应用

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1、对氯苯甲醛的合成和应用本文由冬蕥贡献pdf文档可能在WAP端浏览体验不佳。建议您优先选择TXT，或下载源文件到本机查看。维普资讯http://www.cqvip.com第３卷第３７期　２０年３０８月化工技术与开发　Ｔｃｎｌｙ＆Ｄｖｌｍｅｔｆｈｍｉｌｎｕｔ　ｅｏｇｈｏｅｅｐｎ　　ｅｃ　ｄｓｙｏｏＣａＩｒｖ１７ｏ３ｏ．　Ｎ　３Ｍａ．０８ｒ２０　．●　对氯苯甲醛的合成和应用　吴卫，石绍军，李平辉　（湖南化工职业技术学院，湖南株洲４２０）１０４　摘要：介绍了对氯苯甲醛的性质、对其各种合成方法进行了评述，并介绍了对氯苯甲醛的应用。　关键词：对氯苯甲醛；合成

2、；应用；综述　中图分类号：　２．１Ｏ６５４　文献标识码：Ａ　文章编号：６１９０（０８０．０１０　１７．９５２０）３０４．３对氯苯甲醛又名４氯苯甲醛，一外观为无色片状　结晶，沸点２３２４℃、２７１－１７－５℃（．　Ｐ）熔点　０４ｋａ，４．７５℃。相对密度　酮，氯，反应液经碱洗、精馏后得苄叉二氯，再进行催化　水解得对氯苯甲醛，反应方程如下：　ｑ　ｑａ　Ｈ２＋　＝１１６折光率１５５（１．９，．５２６　￣Ｉ　／－Ｏ＋Ｈ１２Ｃ于乙酿乙醚和亳溶于水和丙　能随水蒸汽挥发。　丫　。　１Ｃ６　ｆ对氯苯甲醛是一种重要的有机精细化工中间　体，在农药、医药、染料以及其它

3、有机合成中具有广　Ｃ１　Ｃ１　Ｃ１　该法选择性好，收率高，但中间体对氯苄３－氯　￣泛的用途。对氯苯甲醛在国内产量很少，开发利用　前景十分广阔。　．　＾．　、　上必须精制，生产成本较高。目，前国内有生产厂采用　该工艺联产对氯氯苄和对氯苯甲醛，氯化深度可根　据产品的市场进行调节。　（）３先将对氯甲苯侧链甲基进行光氯化得到　，上付风刀　　对氯苯甲醛的合成方法很多，目前以对氯甲苯　为原料的合成方法主要有对氯甲苯氯化水解法、对　氯甲苯氯化氧化水解法、氯甲苯直接氧化法。另　对外还有以对硝基甲苯为原料的氧化还原法。　Ｌ　　１时蟹某田醛　县氯化水解法是目前生产对

4、氯苯甲醛的士互　　最主要的对氯苄基氯和对氯苄叉二氯的混合物，然后在３　％－６％的硝酸溶液中进行催化水解得对氯苯甲醛。　反应方程式为：　Ｃ３Ｈ　　龇＋Ｃ２１　ＣＣ　ＨＩ２１０＿　０Ｉ　２ａ１０Ｃ￣４　　，＋　丫　Ｃ‘１　丫　Ｃ１　丫　Ｃ１　Ｈ　０＿　堡稀酸硝　＋ｒＨＪ　～　方法。在光照或引发剂作用下，将对氯甲苯的侧链　甲基进行氯化，然后，氯化产物在催化剂存在下进行　水解制得对氯苯甲醛。根据氯化程度的不同，氯化水解法又可分为以下３种方法：　■甘　■甘ｒ也’　　盐甜　　蔓ｊ　』　ｈ盐１ｊ■　■妻，Ｉ，Ｐ　ｒｒ暇　韧　ｔ廿　工日￣ｘ，ｌ田ｔ　　该　ｒ般Ｊ

5、，，　　田离　１—　／，＾＂’Ｊ提法率，为ｕ’　Ｉ分　二　约　％应Ｊｒ网收一　ｕｚ．ｚ反Ｗ，维普资讯http://www.cqvip.com４　２ＳＣ２ｎ１或锌盐作催化剂。　１２对氯甲苯氯化氧化水解法　．化工技术与开发　第３卷　７甲苯的浓度为２％，０反应温度为８０℃，反应时间５　ｈ对氯苯甲醛选择性为６．％，，０１对氯苯甲醛单程收　率为３％。国外近年来对此法进行了大量的研究　３工作，其关键技术为高效催化剂的选择及制备。德　（）１１第种方法是以高锰酸钾为氧化剂将对氯　甲苯氧化为对氯苯甲酸，者再与氯化亚砜反应得　后对氯苯甲酰氯，最后经水解得对氯苯甲醛，

6、总收率约　为７％，０反应方程式为：　一　ａ　国专利介绍采用（Ｏ２ｚ７Ｖ）０为催化剂，Ｐ但是反应温　度要求在４０℃左右；６瑞士专利介绍的催化剂为重　金属盐与溴化物，反应温度为８０℃，但收率太低；英　＋　国专利介绍利用Ｈ０为氧化剂　、２２钒硅分子筛作为　催化剂，反应温度１０℃左右，０收率高达９％以上，０　ａ　但是催化剂制备困难。对氯苯甲醛的直接氧化工艺　ＣＨ０　Ｈ２０　一　是一种成本低、无污染的绿色生产工艺，尽管该法目　前离工业化尚有距离，但是极具发展潜力。　（）电化学氧化法　３在酸性介质中用电化学方法将Ｍｎ　氧化为　２Ｍｎ　３，Ｉ　【ｌ二　（）２２

7、第种方法是在光照条件下将对氯甲苯进　行氯化，中间产物进入水解釜，与乙醇水溶液及乌洛　托品一起加热回流数小时后，反应产物经冷却、过滤　后得对氯苯甲醛。　１３对氯甲苯直接氧化法　．利用Ｍｎ３　的强氧化性将对氯甲苯氧化得到　对氯苯甲醛，反应方程如下：　Ｃ　Ｈ０＋Ｈｚ＋Ｍｎ＋Ｏ３　＋Ｍｎ　＋Ｈ　２该法是将对氯甲苯的甲基通过强氧化剂氧化成　醛基，合成对氯苯甲醛，主要有二氧化锰氧化法、空　气催化氧化法和电化学氧化法等。　（）二氧化锰法　１丫　ａ　丫　Ｃｌ　电化学法产品质量好，一般纯度可达９％，８无　对氯甲苯在稀硫酸中用二氧化锰氧化得到对氯　苯甲醛，反应方程式

8、如下：　三废排放，电解母液能够长期循环使用。该法由于　电解技术难度大，对氯甲苯转化率及对氯苯甲醛单　程收率低，目前离工业化尚有较大差距。