fefe和nife氢化酶活性中心仿生化学分析

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1、优秀毕业论文摘要摘要氢化酶是一类能高效地催化质子还原为氢气及其可逆反应的生物酶。在能源日益紧缺的当今社会，对[FeFe]氢化酶和[NiFe]氢化酶的仿生化学研究不仅具有重要的理论意义，而且对缓解日益严重的环境污染和能源危机具有广阔的应用前景，从而引起化学家们的广泛关注。为丰富和发展[FeFe]氢化酶和[NiFe]氢化酶的化学模拟工作，本文开展了新型[FeFe]氢化酶和[NiFe]氢化酶活性中心模型物的合成、结构及功能的研究，取得了如下创新性成果：1．本文共合成了21个[FeFe]氢化酶活性中心模型物和4个[NiFe]氢化酶活性中心

2、模型物。它们的结构均经元素分析、瓜和1HNMR表征，部分化合物还经31PNMR和7。7SeNMR表征，并用X一射线衍射技术测定了其中21个模型物的单晶结构。2．在第二章中，我们首次合成了模型物Fe20．SeCHeCH2CH2Se-∥)(CO)6(1)，并且经过配体取代反应，合成了一系列以模型物1为底物的以下模型物：Fe2(∥-SeCH2CH2CH2Se-pXCO)sPPh3(2)、Fe20f-SeCH2CH2CH2Se-#)(CO)sPMe3(3)、Fe20一SeCH2CH2CH2Se-／0(CO)sHPPh2(4)、Fe20一S

3、eCH2CH2CH2Se-#)(CO)5IMes(5)、{[Fe2(fl-SeCH2CH2CH2Se-／t)(CO)5]2PPh2CH2CH2N(I_t—SCH2)2}Fe2(C0)6(6)、【Fe2@一SeCH2CH2CH2Se-／I)(CO)5]PPh2CH2CH2Ph2PFe2@一SCH2CH2CH2S-p)(CO)5】(7)和{[Fe2(p—SeCH2CH2CH2Se-／比)(CO)5]PPh2CH2}2(8)，用元素分析、m、1HNMR，77SeNMR对它们进行了表征，并测定了模型物1、2、4、5、6和7的单晶结构。另外

4、，我们还用循环伏安法研究了模型物l的电化学性质，为深入研究[2Fe2Se】型[FeFe]氢化酶活性中心模型物奠定了坚实基础。3．在第三章中，我们首次合成了模型物Fe20一SeCH20CH2Se-／比)(CO)6(1)和模型物Fe2(p．SeCH2SCH2Se-∥)(CO)6(5)，并且经过配体取代反应，合成了以下模型物：0-SeCH20CH2Se-p)Fe2(CO)sPMe3(2)、Fe2(p—SeCH2CH2CH2Se-／【f)(CO)sL皿=l，3．二(2，4，6．三甲基苯基)咪唑．2．卡宾】(3)、模型物Fe2(∥一SeCH

5、2CH2CH2Se-／0(CO)sL【L=1一甲基一3-(2，4，6一三甲基苯基)咪唑-2·卡宾】(4)、①一SeCH2SCH2Se-／0Fe2(CO)sPPh3(6)和@一SeCH2SCH2Se-#)Fe2(CO)sPMe3(7)，用元素分析、瓜、1HNMR和。玎SeNMR对它们进行了表征，并测定了模型物l、II精品参考文献资料优秀毕业论文摘要2、3、5和6的单晶结构。另外，我们还用循环伏安法研究了模型物l和5的电化学性质，丰富研究了桥头为氧杂丙撑和硫杂丙撑基的[2Fe2Se]型[FeFe]氢化酶活性中心模型物。4．在第四章中，

6、我们设计并合成了模型物两个双Ni核[Ni-Fe]氢化酶模型物：【以一SC3I-16S叫)缸一C1)Ni2(diphosphine)2]2Cl。(1)和【0一SeC3n6Se-g)0一C1)Ni2(diphosphine)2]2Cl’(2)，一个单Ni核[Ni—Fe]氢化酶模型物dppeNi(∥一SCH2CHOHCH2S叫)(3)和一个Ni．Fe双核【Ni—Fe]氢化酶模型物dppeNi[(p—SeC3H6Se-#)0一C1)]Fe(CO)2POPh2(4)，并用元素分析、m、1HNMR，77SeNMR对它们进行了表征，测定了模型物

7、1-4的单晶结构，初步开拓了我们研究组在[Ni．Fe]氢化酶活性中心仿生模拟领域的研究。5．在第五章中，我们设计并合成了6个[Fe．Fe】氢化酶模型物：Fe2Cu—SCH20CH2S-p)(CO)5IMes(1)、Fe2(,u—SCH2CH20CH2CH20CH2CH20CH2CH2S-#)(CO)slMes(2)、Fe2弛-SCH2CH2CH2S-／比)(CO)sPPh2CH2=CH2(3)、Fe2(p—SCH20CH2S-g)(CO)sPPh2CH2=CH2(4)、【以-SCH2)2NCH2CH2P(C6I-15)2]Fe2(

8、CO)s(5)和Fe2(CO)6(g-SCH2)2NCH2CH2P(C6H5)2Fe2(CO)50一SCH2)3(6)，并用元素分析、R、1HNMR对它们进行了表征，测定了模型物1-6的单晶结构，深化了[Fe．Fe]氢化酶活性中心的仿生模拟研究。关