与fefe氢化酶活性中心密切相关的蝶状feeessete簇合物的合成与结构研究

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1、南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的法律责任由本人承担。学位论文作者签名：隆盟盔2011年05月27日非公开学位论文标注说明(本页表中填写内容须打印)根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本说明为空白。论

2、文题目申请密级口限制(≤2年)口秘密(≤10年)口机密(420年)保密期限年月日至年月日审批表编号批准日期南开大学学位评定委员会办公室盖章(有效)注：限制★2年(可少于2年)：秘密★10年(可少于10年)：机密★20年(可少于20年)3．本论文的第三章描述的是首次利用二茂铁双锂盐与Fe3(CO)12反应得到了第十六族含二茂铁基团的蝶状二铁六羰基簇合物Fe20t-SCsHsFeCsHsS-I．t)(co)6(6)、Fe2(p-SeCsHsFeCsHsSe-I．t)(CO)6(7)和Fe2(p-SeCsH5FeCsH5Se-p)(CO)6(8)。然后利用单膦配体三苯基膦和

3、三甲基膦、双膦配体1，2一双(二苯基膦)乙烷等取代羰基得到了它们的取代衍生物Fe2(妒SeCsH5FeCsH5Se-山(CO)sPPh3(9)、Fe20t-SeCsHsFeCsHsSe-tt)(CO)sPPh-2CHzCH2PPh2(10)、Fe2(pSC5H5FeC5H5S-p．)(CO)sPPh3(11)和Fe2(p-TeCsH5FeCsH5Te-tt)(CO)5PPh3(12)。X．射线衍射技术测定解析了化合物9和lO的单晶分子结构。4．本论文的第四章描述的是首次利用1，2，4一二硒吡咯烷与Fe3(co)12反应合成了氮杂丙撑二硒桥[FeFe]氢化酶模型物摘要F

4、e2l(p-secH2)2NC6H4-p-OMel(CO),5(13)。再利用单膦配体三苯基膦和三甲基膦取代它的末端羰基得到了取代衍生物Fe2I(p-SeCH2)2NC6H4-p-OMe](CO)sPMe3(14)和ICe2[(．-SeClt2)2NC6H4-p-OMel(CO)sPPh3(is)。本章还描述了新颖的单硒二铁羰基结构的簇合物Fe2lSeCH2NCB2CH2CdJs!I(Co)6(16)、Fe2【SeCH2NCH2CH2C5H4NJ(CO)6(17)、Fe2[SeCH2NCH2CH(CH3',)C6Hd(CO)6(18)和Fe2[SeCH：zNCH2CH

5、2C4tI：，01(Co)6(19)的合成以及在此基础上，我们试图全面表征中间产物，在引入了二茂铁基团情况下，3，7．(甲胺二茂铁基)．1，5，3，7一二硒氮杂辛烷(20)、．4-(甲胺二茂铁基)．1，2，4．二硒吡咯烷(21)和Fe2[SeCH2,NCH21CH2C5H5FeCsH15；ltCO)6(22)的合成。用化合物X-射线衍射技术测定解析了化合物13、15、16、17、20和2l的单晶结构。关键词：氢化酶模型物蝶状Fe／E簇合物(E=Se，Te)二茂铁基团单晶结构Il13C．NMIL31P-NMR,77Se-NMR,125Te-NMR,speclu'osco

6、pies．Additionally,15compoundsweredeterminedbyX-raydiffTactionanalysis．2．InChaptertwo，oxaditellurolatebridgedbutterfly【2Fe2Te]modelcomplexFe2[(p-TeCH2)20)](CO)6(1)issuccessfullysynthesizedbyreactionof(1．t-LiTe)2Fe2(CO)6(generatedinsitufrom(p—Te2)Fe2(CO)6andEtsBHLi)withlequivofBischlorome

7、thyletherinTHF／PEat600C．ThisparentmodelcomplexcanreactwithphosphaneandcyclohexylisocyanidetogivethesubstitutedcomplexesFe2[(}t-TeCH2)20)](CO)sPPh3(2)，Fe2[(1a—TeCH2)20)](CO)5PHPh2(3)，Fe2【(p—TeCH2)20)](CO)s(CNC6H11)(4)andFex[(I_t-TeCH2)20)](CO)sPPh2(CH2)3·PPh2[(p·TeCH2)20](CO)sFe