与唯铁氢化酶模拟研究相关的某些铁硫簇合物的合成论文

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1、南开大学硕士学位论文与唯铁氢化酶模拟研究相关的某些铁硫簇合物的合成姓名：张原玮申请学位级别：硕士专业：有机化学指导教师：宋礼成20080501摘要鉴于铁硫簇合物所具有的重要理论意义和实用价值，近年来人们对铁硫簇合物化学的研究产生了浓厚的兴趣。本论文开展了与唯铁氢化酶模拟研究相关的立方型Fe4S4簇合物，以及蝶状Fe2S2簇合物的合成、结构及性质研究，取得了以下创新性成果：1．本论文总共合成6个新铁硫簇合物，其中3个立方型Fe4S4簇合物，3个蝶状Fe2S2簇合物。它们均经过元素分析、IR、1HNMR表征，部分化合物经”PNMR表征，还用X．射线

2、衍射技术测定了其中1个模型物的单晶结构。2．通过三巯基化合物嘣SH3【2，4，6．三乙基．1，3，5．--(3’一巯基吲哚一1．甲基)苯】与FeaS4骨架取代连接，得到了3个含有3：1不对称配位的新Fe4S4簇合物：[(n-Bu)4N]2【Fe4S4(TriS)(SEt)】，【PPh4]2[Fe4S4(TriS)(SEt)】和[Et4N】2【Fc4S4(TriS)(t-BuS)]。它们均经过元素分析、m、1HNMR表征。3．通过N．官能团化的氮杂丙撑桥(ADT)类单蝶状模型物泓．SCH2)2NR]Fe2(CO)6(R=CH2CH20H或CH2C

3、H2Br)的直接羰基取代或者氧化脱羰取代反应，合成了3个新的含有膦配体的ADT类蝶状模型物[(“一SCH2)2N(CH2CH2Br)]Fe2(CO)sPMe3，[(p—SCH2)2N(CH2CH2Br)】FeE(CO)sPPh2H和【(弘-SCH2)2N(CH2CH20H)】Fe2(CO)a(PPh2H)2。除用元素分析和谱学表征外，还测定了代表物[(p—SCH2)2N(CH2CH2Br)】Fe2(CO)5PPh2H的单晶分子结构。4．研究ADT类模型物[以一SCH2)2N(CH2CH20H)]Fe2(CO)4(PPh2H)2的电化学性质，并发

4、现它具有催化HOAe质子生成氢气的功能。关键词：Fe4S4簇合物，Fe2S2簇合物，唯铁氢化酶，电化学，单晶结构AbstractM．Sc．Thesis,NankaiUniversity,1吁anjin．ChhmSynthesisofsomeiron-sulfurclustersrelatedtobiomimeticstudyofFe-onlyhydrogenaseactivesiteAuthor：Specialty：Supervisor：Date：Zhang，Yuan·WeiOrganometallicChemistryProf．Song，Li

5、-ChengMay,2008Consideringthegreatimportanceofiron—sulfurclustersinboththeoreticalandpracticalaspects，thestudyonthesynthesis，structuresandpropertieshavebeensystematicallycarriedoutinrecentyears．ThisthesisfocusesOilthesynthesis，structureandpropertiesofsomeFe4S4clusterandFe2S2d

6、ustercomplexesrelatedtothemimicstudyoftheactivesiteofFe-onlyhydrogenases．Themainresultsobtainedfromthisstudyareasfollows：1．Atotalofsixnewiron—sulfurclustersweresuccessfullysynthesized，includingthreecubane—likeFe4S4clustersandthreebutterfly-shapedFe2S2clusters．Thestructuresof

7、allthesenewcompoundswerefullycharacterizedbyelementalanalysis，IRand1HNMRspectroscopy,嬲wellassomeP—containingcompoundswerecharacterizedby’1PNMRandonerepresentativeWascharacterizedbysingle—crystalX—raydiffractionmethod．2．Threenew3：1site-differentiatedFe4S4clusterswerepreparedt

8、hroughreactionoftrithiolcompoundTdSH3【2，4，6·triethyl-1，3，5-tri(3-fulfanylin