《质谱的历史》ppt课件

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1、质谱的历史及ABSCIEX质谱的发展进程赵贵平质谱的功能质谱图质谱发展的开始世界上第一台真正意义上的质谱分析器—磁式质谱质谱年签19世纪末，E.Goldstein在低压放电实验中观察到正电荷粒子，随后W.Wein发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转，这些观察结果为质谱的诞生提供了准备。1912年，英国物理学家JosephJohnThomson研制出世界上第一台质谱仪（1906年诺贝尔物理学奖获得者、英国剑桥大学教授）。1917年，电喷雾物理现象被发现（并非为了质谱）。1918年，Dempster180°磁扇面方向聚焦质谱仪；1935年，马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R.Herzog)根

2、据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪。1940年，尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于1960年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪。1942年，第一台商品质谱仪。1953年，由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器；同年，由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型。质谱年签1954年，英格拉姆(Inghram)和海登(Hayden)报道的Tandem系统，即串联的质谱系统(MS/MS)。1955年，Wiley&Mclarens飞行时间质谱仪。1960年，开发GC/MS。1974年，回旋共振质谱仪。1979年，传送带式LC

3、/MS接口成为商业产品。1982年，离子束LC/MS接口出现。1984年，第一台电喷雾质谱仪宣告诞生。1988年，电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析。1989年，HensG.Dohmelt和W.Paul,因离子阱（Iontrap)的应用获诺贝尔物理奖。2002年，J.B.Fenn和田中耕一因电喷雾电离（electronsprayionization,ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assistedlaserdesorptionionization,MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。质谱发展史上具有里程碑式的人物质谱发展史上具有里程碑式的人物JohnDalton(1766-18

4、44)英国化学家/物理学家电喷雾现象–1917首次发现历史上的质谱图---甲烷分子的精确质荷比质谱的分类---有机质谱气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）气相色谱-四极杆质谱仪气相色谱-飞行时间质谱仪气相色谱-离子阱质谱仪气相色谱-双聚焦磁式质谱仪液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）液相色谱-四极杆质谱仪液相色谱-离子阱质谱仪液相色谱-飞行时间质谱仪其他有机质谱仪，主要有：基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪（MALDI-TOFMS）富立叶变换质谱仪（FT-MS）质谱的分类---无机质谱火花源双聚焦质谱仪。感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。二次离子质谱仪（SIMS）辉光放电同位素质谱仪离子探针

5、质谱仪激光探针质谱仪质谱的分类---其它质谱稳定同位素稀释质谱仪呼气质谱仪氦质谱检漏仪质谱电离方式---电子轰击电离—EI样品分子被打掉一个电子形成分子离子。分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。分子离子发生结构重排形成重排离子。通过分子离子反应生成加合离子质谱电离方式---化学电离源-CI在电子轰击下，甲烷首先被电离:质谱电离方式---快原子轰击源—FAB氩气在电离室依靠放电产生氩离子，高能氩离子经电荷交换得到高能氩原子流，氩原子打在样品上产生样品离子质谱电离方式---电喷雾源—ESI形成带电小液滴溶剂蒸发形成带电气相离子质谱电离方式---大气压化学电离源—APCI形成气溶胶电离小分

6、子电荷传递，样品电离质谱电离方式---基质辅助激光解吸电离—MALDI被分析的样品置于涂有基质的样品靶上,激光照射到样品靶上,基质分子吸收激光能量，与样品分子一起蒸发到气相并使样品分子电离它比较适合于分析生物大分子，如肽、蛋白质、核酸等。得到的质谱主要是分子离子，准分子离子质量分析器---聚焦磁式质量分析器单聚焦分析器的主体是处在磁场中的扁形真空腔体。离子进入分析器后，由于磁场的作用，其运动轨道发生偏转改作圆周运动m/z=2.1*10-4R2B2/V质量分析器---四极杆质量分析器四极杆分析器由四根棒状电极组成。电极材料是镀金陶瓷或钼合金。相对两根电极间加有电压（Vdc+Vrf），另外两根

7、电极间加有-（Vdc+Vrf）。其中Vdc为直流电压，Vrf为射频电压。四个棒状电极形成一个四极电场四极杆质量分析器原理四极杆马修（(Mathieu）微分方程及马修稳定区曲线质量分析器---飞行时间质量分析器1/2mv2=eV或v=(2eV/m)1/2m：离子的质量e：离子的电荷量V：离子加速电压T=L(m/2eV)1/2质量分析器---3D离子阱质量分析器离子阱的主体是一个环电极和上下两端盖电极，环电极和上下两端盖电极