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1、新型吖啶9磺酰胺衍生物的合成及光谱学性质论文穆小静肖尚友王建超吴彦蕾夏之宁【摘要】在吖啶磺酰胺分子中引入杂环安替比林吸电性基团，合成了N对甲基苯磺酰基N(4安替比林)10甲基吖啶9磺酰胺三氟甲基磺酸鎓盐。最终产物与未甲基化的前体分别与模型化合物N对甲基苯磺酰基N苯基10甲基吖啶9酰胺三氟甲基磺酸鎓盐及其前体的紫外可见吸收光谱（UV）、荧光光谱（FL）进行比较。结果表明，引入杂环安替比林使吖啶磺酰胺的UV和FL谱发生了变化，尤其是FL谱的最大激发与发射峰的位置比相应的模型化合物大幅蓝移。最终产物及其前体的最大λex分别为268和274nm；λem分
2、别为321和327nm。而模型化合物及前体最大λex分别为365和359nm；λem分别为504和440nm。H2O2引发的目标产物的化学发光（CL）在1.1s完成；化学发光量子产率与模型化合物相当，是Luminol的化学发光效率的5.6倍。【关键词】吖啶磺酰胺，杂环取代，紫外光谱，荧光光谱.freelethylacridinium9carboxamidetriflateodelpoundN(ptoluenesulfonyl)Nphenyl10methylacridinium9carboxamidetriflateandthecorrespondingpre
3、cursorrespectively.Theresultsshoideaximumexcitationission)inFLspectra,paringodelpound.Theλexofthefinaltargetanditsprecursorare268and274nm,respectively;andtheλemare321and327nm,respectively,odelpoundanditsunmethylatedprecursorare365and359nm,respectively;andtheλemare504and440nm,respectively.Mor
4、eover,thechemiluminescenceofthefinaltargetpoundtriggeredbyH2O2couldfinishyieldissimilartothatofthemodelpound,being5.6timeshighasthatofluminol.Keyide,heterocyclicgroup,ultravioletspectrum,.freeliluminescence1引言吖啶衍生物具有大的共轭体系和非常强的分子内电子转移能力，具有较强的紫外吸收和荧光强度，能嵌入DNA的双链之间，因而作为核酸探针在生物分析中应用广泛1～4。而且吖啶酯和
5、吖啶磺酰胺鎓盐是一类量子产率较高的化学发光试剂，在水中溶解性好，稳定且不易水解5。常用于环境分析、免疫分析、酶活性分析和标记寡核苷酸片段等，在临床上用于测定细菌、病毒或其它疾病标志物6～9。鉴于吖啶衍生物在分析中的广泛应用，对其结构进行修饰获得不同光谱学性质的新化合物,引起了人们的兴趣2,10～16。吖啶酯和吖啶磺酰胺鎓盐衍生物的离去基团对化学发光动力学起决定作用，还影响发光反应和暗反应（不发光的副反应）的相对比例，从而影响发光效率及吖啶盐的水解稳定性11。因此，对离去基团的修饰有望得到光学性能特异的化合物。本实验在吖啶磺酰氨的N原子上引入杂环，以期大幅改变离去基团和发光基团上
6、的电子云密度，从而改变它的紫外可见吸收（UV）、荧光特性（FL）和化学发光（CL）性能，以实现复杂体系中多个被测物的同时分析。2实验部分2.1仪器及试剂X4数显熔点仪（上海精科仪器厂);Avance500核磁共振仪(Bruker公司);2400元素分析仪（PerkinElmer公司）;21世纪紫外可见扫描仪（北京普析通用公司）;RF5301荧光光谱仪(岛津公司);自组装化学发光仪带色谱工作站联机附件。三氟甲基磺酸甲酯(Aldrich公司)；对甲苯磺酰氯、4（N,N二甲基氨基）吡啶（DMAP）、4氨基安替比林、溶剂等均为国产分析纯或化学纯。自合成吖啶9羧酰氯、N
7、对甲基苯磺酰基N苯基吖啶9酰胺、N对甲基苯磺酰基N苯基10甲基吖啶9酰胺三氟磺酸盐，均经1HNMR确认结构。2.2实验方法目标化合物N对甲基苯磺酰基N(4安替比林)10甲基吖啶9磺酰胺三氟磺酸盐及其前体化合物的合成路线见图解1。2.2.14(N对甲基苯磺酰)氨基安替比林（3）的合成化合物3的合成参见文献9。淡黄色晶体，产率61%，熔点221～222°C，1HNMR（CDCl3）δ9.89(s,1H),7.68（d,J=8.4Hz,2H）,7.46
