新型手性烯烃亚磺酰胺配体的合成.pdf

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1、新型手性烯烃亚磺酰胺配体的合成袁帅，曾庆乐（成都理工大学材料与化学化工学院化学系，四川成都６１００５９）摘要：手性烯烃亚磺酰胺配体是烯烃配体与磺酰胺类配体的有效结合。手性配体在手性不对称催化合成方面具有极其重要的作用，近年来，手性不对称催化在新型材料的研究方面也具有重要的意义，新型旋光高聚物材料、液晶材料和非线性光学材料都可以通过不对称催化来进行合成。立体化学在材料科学领域的新进展也充分显示了手性化合物制备和研究的重要性。以Ｒ型叔丁基亚磺酰胺和肉桂基溴为主要原料，经碳氮偶联合成具有手性诱导功能的新型配体。图１实验配体的合成将该新型配体进行液相检测，可达到９７

2、％的ｅｅ值，在其他实合成。第一步：选取干燥的带有搅拌子的１００ｍＬ的圆验中也进行了该配体的手性诱导效果研究。底烧瓶，加入Ｒ型叔丁基亚磺酰胺（１３ｍｍｏＬ），芳基溴化物关键词：不对称催化；手性配体；新型材料中图分类号：Ｏ６２１．１３文献标志码：Ａ（１０ｍｍｏＬ），Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２６ｍｍｏＬ），ｔＢｕ－ＸＰｈｏｓ（０．４５文章编号：１６７２－４０１１（２０１７）０５－０００６－０２ｍｍｏＬ），ＮａＯＨ（２６ｍｍｏＬ）（需用适量的蒸馏水溶解），甲苯（２０ｍＬ）。在惰性气体条件下１００℃的油浴锅中搅拌１５ｈ。ＤＯＩ：１０畅３９６９／ｊ畅ｉｓｓｎ畅１６７２－

3、４０１１畅２０１７畅０５畅０００３进行后续简单处理，经硅胶柱层析后得到产物。用核磁共振优先出版时间：２０１７－０５－０３１１∶１９仪对其鉴定。第二步：称取第一步实验所得产物（１．００优先出版地址：ｈｔｔｐ：／／ｋｎｓ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ／ｋｃｍｓ／ｍｍｏＬ）加入到干燥的带有磁力搅拌子的５０ｍＬ圆底烧瓶中，ｄｅｔａｉｌ／５１．１１７５．ＴＵ．２０１７０５０３．１１１９．００２．ｈｔｍｌ再加入８０％ＮａＨ（２．００ｍｍｏＬ），ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）。橡胶塞0前言封闭后冲入氩气保护，氩气保护后将圆底烧瓶放在冰水浴下搅拌１ｈ后，称取肉桂基溴或烯丙基溴（０．３０ｍｍｏ

4、Ｌ），用干燥新型材料的研究中经常要使用具有手的注射器加入到圆底烧瓶中，混合物在常温下搅拌过夜，反性中心的化合物，而这些化合物的合成一般是通过手性不对应结束后，用饱和的氯化铵溶液淬灭，处理方法同上。同样称催化进行的，手性配体在不对称催化中具有重要的作用。用核磁共振仪对其鉴定。亚磺酰胺类化合物作为手性配体催化不对称反应是目前研［１－４］究最为活跃的领域，最近几年来，结构简单，合成方便，2结果与讨论高催化性能（高活性、高选择性、高稳定性）的基于亚砜及亚磺酰基团的新型手性配体已相继被开发出来，已在多个催化2．1合成产物结构表征数据不对称反应中表现出独特、优异的立体调

5、控性能，并在手性（Ｒ）－Ｎ－肉桂基－Ｎ－苯基叔丁基亚磺酰胺（Ｌ１）：白２０．５药物及新型材料合成中发挥着重要的作用，有着广阔的应用色固体，产率：２５．３ｍｇ（８１％）。Ｍｐ．９４－９７℃．［α］Ｄ＋１前景。本文根据烯烃和亚磺酰胺类配体各自的优异性进行１０５°（ｃ０．２１，ＣＨ２Ｃｌ２）．ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ７．［５－７］融合，合成一种新型的手性烯烃亚磺酰胺配体。４３–７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３５–７．２１（ｍ，４Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝１６．２，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｄｔ，Ｊ＝１４．４，７．６Ｈｚ，４Ｈ），６．３６（ｄｔ，Ｊ

6、＝1实验部分１３１６．０，５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８９–３．８１（ｍ，２Ｈ），１．０５（ｓ，７Ｈ）．Ｃ1．1主要试剂与药品ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：δ１３７．１９（ｓ），１３６．６８（ｓ），１３２．６６试剂：Ｒ型叔丁基亚磺酰胺、溴苯、４－溴联苯、肉桂基（ｓ），１３０．６３（ｓ），１２９．４３（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ），１２９．０８（ｓ），１２８．４２溴、溴丙烯、四氢呋喃等，ＡＲ。（ｓ），１２８．０７（ｓ），１２７．７８（ｓ），１２６．６０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１２６．３４仪器：核磁共振仪（ＡＶＩＩ－３００ＭＨｚＡＶＩＩ－４００ＭＨｚ）、数（ｓ），１２

7、３．６７（ｓ），１２１．６８（ｓ），５９．９９（ｓ），５５．７３（ｓ），２３．４４（ｓ），－１字熔点仪（ＲＤ－１）、数字旋光仪（ＡｕｔｏｐｏｌＩＶ）、高效液相（ＬＣ２１．５１（ｓ）．ＩＲ（ＫＢｒ），ν（ｃｍ）：３４２７，３０５６，３０２５，２９３６，２５９３，－３０００Ｉ）、红外光谱仪（ＴＥＮＳＯＲ–２７）。２１５４，１９２７，１７０２，１６５５，１５９２，１４７２，１３６３，１２９８，１２４６，１１７６，１０７５，９６８，８５２，７８１．ＥＳＩ－ＭＳ（ｐｏｓｉｔｉｖｅｍｏｄｅ），ｍ／ｚ＝３３６［Ｍ1．2实验方法＋＋Ｎａ］．ＨＲ－ＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）ｍ／ｚ

8、ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１９Ｈ２３ＮＮａＯＳ根据本课题组以