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1、第卷第期大学化学年月大环高分子高分子化学研究的新领域—刘东舟黄家贤南开大学化学系摘耍介绍了高分子化学领域中的一种最新结构的聚合物—大环高分子的发展历史、研究现状及其研究的方法和合成技术,预测了大环高分子研究的发展趋势,高分子化学作为一门独立的学科诞生于世纪年代后期通过对这种长链大分子结,,、。,构的研究认为它可以是简单的线型结构也可以是支链星型或交联网络型结构年,,另辟新径首先提出还可以存在环型结构的高分子化合物并从理论上推导出理想稀溶液中大环高分子的有关流体力学参数与其相应线型母体相同
2、结构单元、相同分子量的。,和!流体力学参数之间的关系随后等人相继推导出了无扰自由穿流条件。,下环型高分子的一些特性参数年代初等人首次发现在活细胞体中存在有大,分子环接着和等又发现了单股螺旋以及更高股螺旋环型大分子的存,、、,此后环在型多肤环型低聚蔗糖环链淀粉等许多天然生物大分子环被发现因而证实了当。初等人的预言,〔‘〕,年世界上有三个研究小组卜各自合成了环型聚苯乙烯后来又陆续合成了其它几种环型高分子。与此同时,各国学者对大环高分子的稀溶液性质、相转变机理
3、和流变学等方面,。进行了新的探索和深入的研究取得了可喜的成果大环高分子的理论研究表环型与相应线型高分子的性质比较大环高分子的理论可以说是一种’袜型线型,理论数学和理论物理学的融合它往往链末端,无有通过建立相应的物理模型经过相应的健的一次断裂产物等摩尔数产物康尔数加倍产物,数学推导计算最终导出结论以公式分子间连接反应单一韵二聚体各种异构体混合物给出。螺套旋化环有可以有高次螺旋无来解决化学本质问题特别是由、、可以形成无于大环高分子同以往的线型支型星流体力学体积小大、型高分子在分子形状线团密度大小分子构型与构象流出体积大小以及分子尺寸等方面均
4、存在着差异见,、本体链的末端场动无有表它有着自身独特的稀溶液性质、。凝胶渗进色谱扩散性质流变学性质因此从分子结,构的观点进行比较其研究的出发点和,现在南开大学分子生物学研究所,。依据的原理都是不同的所以用经典的高分子理论不可能很好地进行解释稀溶液理论,在目前尚无直接的物理和化学方法来验证大环高分子存在的情况下考虑到其自身独特,的构型将环型高分子与相应的线型高分子母体在某些稀溶液中的行为进行对比的理论推导,。,、,‘、和实验表征如特性枯数比〔们〔们均方回旋半径比八尸平动摩擦因子比厂、。,,,,关人扩散系数比
5、等然后将样品的实验测定值与理论预测值相比照如果两,,,者一致则可以间接证明环型高分子的存在而且通过理论值与实测值之间差异的对比计算还可以得出样品中环型成份所占百分率。一、目前发展比较成熟的理论有的‘法‘为排斥体积因子,和黄家贤的等效球体模型这些理论均给出等人的双参数理论法,。、,、,、。。了一些特性参数的理论预测值如等见表大环高分子流体力学参数的各种理论值与实测值的比较一’表召搜了理论值实侧值
6、一一模拟计算值链和链平均值理想溶液。。良溶剂。,,、此外稀溶液中环型高分子的温度第二维利系数的实测值也明显不同于相,,·‘,。,应线型高分子的一些学者〔,分别进行了理论研究和实验验证就一般情况而言有,、二,二,。·一模拟研究一,,原是摩洛哥一个著名赌城的名字将此名象征性地引用于数值计算法中即,,以概率和统计的理论和方法为基础通过用数学方法模拟实
7、际的物理过程从而取得随机变量,一。,的样本即为法将此法引入环型大分子研究领域中则是通过对各种晶格系统,、或非晶格系统所产生的非交叉无规行走积累得到的数据经过计算机的归纳整理以及统计处,。一理来描述环型高分子的平均行为法最先应用于计算大环高分子在稀溶液中的’,叩和」分子尺寸和分子形状在前人工作的基础上研究了环型和线型高分子,在稀溶液中的均方回旋半径牙并分析了矿的三个正交组成分量笛卡尔坐标系》,、、、一畏补是给出了当链结构单元数时的模
8、拟计算结果分为非排斥体积链和排斥体积链·。。
