具有π共轭骨架的Salen-卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质.pdf

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1、物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao)2774ActaP．-Chim．Sin．2012，28(12)，2774-2782December[Article】doi：10．3866／PKU．WHXB201209261www．whxb．pku．edu．cn具有丌共轭骨架的Salen．卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质王官耀闰伟伟张晓红阮文娟朱志昂(南开大学化学学院，天津300071)摘要：设计合成了两类具有丌共轭骨架的Salen．卟啉型配体及金属配合物．以Salen-卟啉半体及相应的醛为原料，运用金

2、属模板法合成了单核镍和双核镍Salen．卟啉型金属配合物．在单核镍的基础上可得到异双核镍、锌Salen．卟啉型金属配合物．通过核磁共振氢谱(’HNMR)、紫外-可见(uv-vis)光谱、傅里叶变换红~b(FTIR)光谱、电喷雾质谱(ESI．MS)~H荧光光谱等多种谱学手段对其结构进行了表征．研究表明，单核镍及异双核镍、锌配合物中。镍离子落入Salen部分的配位空腔，而锌离子则是与卟啉部分形成锌卟啉大环结构。由于卟啉环流效应及分子丌共轭结构的影响，导致配体上的氢原子的化学位移向高场或低场移动．当金属离子与配体配

3、位之后，卟啉部分的紫外一可见光谱的Soret带和Q带均发生显著变化，而荧光则出现猝灭现象．关键词：Salen一卟啉型配合物：玎共轭骨架：金属模板法：谱学性质：荧光性质中图分类号：O641SynthesisandSpectralPropertiesofSalen-PorphyrinTypeHomo—andHetero—BinuclearComplexeswithTr-ConjugateConfigurationWANGGuan—YaoYANWei—WeiZHANGXiao—HongRUANWen—JuanZHU

4、Zhi—Ang(CollegeofChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071，R．China)Abstract：TWonewtypesofSalen—porphyrinligandandmetalcomplexeswithrr-conjugateconfigurationsweresynthesized．Themono—andbi—nuclearnickeJSalen—porphyrincomplexesweresynthesizedfromhalfSalen-porph

5、yrinligandsandthecorrespondingaldehydebymetaltemplating．BasedonthemononuclearnickeISalen-porphyrincomplexes。theheterobinuclearnickel，zincSalen—porphyrincomplexesweresynthesized．AIlthecompoundswerecharacterizedbyprotonnuclearmagneticresonance(HNMR)，ultraviol

6、et．visible(Uv_Vis)spectroscopy，Fouriertransforminfrared(FTIR)spectroscopy，electronsprayionizationmassspectrometry(ESI—MS)，andfluorescencespectroscopy．TheseresultsindicatethatthenickelionlslocatedlnthecavityoftheSalenpart．whilethezincionislocatedinthecentero

7、ftheporphyrinpartofthemononuclearnickeIandheterobinuclearnickel—zincSalen-porphyrincomplexes．Thecircumfluenteffectoftheporphyrinandtherr-conjugateconfigurationresultedjnthechemicaIshiftsofthehydrogenatomsmovingtoahigherorIowerfield．ThepositionsoftheSoretand

8、QbandsintheUV-VisspectrumoftheporphyrinchangeafterthemetaIioncoordinated．Furthermore．thefluorescencequenchedduetothemetaljon．KeyWords：Salen-porphyrintypemetalcomplex；rr-Conjugateconfiguration；Metaltemp