具有π共轭骨架的Salen-卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质.pdf

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1、物理化学学~E(WuliHuaxueXuebao)2774ActaP.-Chim.Sin.2012,28(12),2774-2782December[Article】doi:10.3866/PKU.WHXB201209261www.whxb.pku.edu.cn具有丌共轭骨架的Salen.卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质王官耀闰伟伟张晓红阮文娟朱志昂(南开大学化学学院,天津300071)摘要:设计合成了两类具有丌共轭骨架的Salen.卟啉型配体及金属配合物.以Salen-卟啉半体及相应的醛为原料,运用金

2、属模板法合成了单核镍和双核镍Salen.卟啉型金属配合物.在单核镍的基础上可得到异双核镍、锌Salen.卟啉型金属配合物.通过核磁共振氢谱(’HNMR)、紫外-可见(uv-vis)光谱、傅里叶变换红~b(FTIR)光谱、电喷雾质谱(ESI.MS)~H荧光光谱等多种谱学手段对其结构进行了表征.研究表明,单核镍及异双核镍、锌配合物中。镍离子落入Salen部分的配位空腔,而锌离子则是与卟啉部分形成锌卟啉大环结构。由于卟啉环流效应及分子丌共轭结构的影响,导致配体上的氢原子的化学位移向高场或低场移动.当金属离子与配体配

3、位之后,卟啉部分的紫外一可见光谱的Soret带和Q带均发生显著变化,而荧光则出现猝灭现象.关键词:Salen一卟啉型配合物:玎共轭骨架:金属模板法:谱学性质:荧光性质中图分类号:O641SynthesisandSpectralPropertiesofSalen-PorphyrinTypeHomo—andHetero—BinuclearComplexeswithTr-ConjugateConfigurationWANGGuan—YaoYANWei—WeiZHANGXiao—HongRUANWen—JuanZHU

4、Zhi—Ang(CollegeofChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071,R.China)Abstract:TWonewtypesofSalen—porphyrinligandandmetalcomplexeswithrr-conjugateconfigurationsweresynthesized.Themono—andbi—nuclearnickeJSalen—porphyrincomplexesweresynthesizedfromhalfSalen-porph

5、yrinligandsandthecorrespondingaldehydebymetaltemplating.BasedonthemononuclearnickeISalen-porphyrincomplexes。theheterobinuclearnickel,zincSalen—porphyrincomplexesweresynthesized.AIlthecompoundswerecharacterizedbyprotonnuclearmagneticresonance(HNMR),ultraviol

6、et.visible(Uv_Vis)spectroscopy,Fouriertransforminfrared(FTIR)spectroscopy,electronsprayionizationmassspectrometry(ESI—MS),andfluorescencespectroscopy.TheseresultsindicatethatthenickelionlslocatedlnthecavityoftheSalenpart.whilethezincionislocatedinthecentero

7、ftheporphyrinpartofthemononuclearnickeIandheterobinuclearnickel—zincSalen-porphyrincomplexes.Thecircumfluenteffectoftheporphyrinandtherr-conjugateconfigurationresultedjnthechemicaIshiftsofthehydrogenatomsmovingtoahigherorIowerfield.ThepositionsoftheSoretand

8、QbandsintheUV-VisspectrumoftheporphyrinchangeafterthemetaIioncoordinated.Furthermore.thefluorescencequenchedduetothemetaljon.KeyWords:Salen-porphyrintypemetalcomplex;rr-Conjugateconfiguration;Metaltemp

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