同、异双核卟啉-Salen型金属配合物的合成及非线性光学性质.pdf

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1、物理化学学~(WuliHuaxueXuebao1OctoberActaP.一Chim.Sin.2014,30(10),l801—18091801[Article]doi:10.3866/PKU.WHXB201407171www.whxb.pku.edu.cn同、异双核卟啉.Salen型金属配合物的合成及非线性光学性质刘欢臧娜赵芳瑶刘坤李悦阮文娟(南开大学化学学院,天津300071)摘要:设计合成了两种新型卟啉.Salen型配体5.(3.氨基-4-(3,5-二叔丁基水杨醛基)一氨基苯基)一10,15,20一三苯基卟啉(1)和5.(~,~二(3,5.二叔丁基水杨醛基)一3,4-二氨基苯基

2、)一1O,15,20-三苯基卟啉(2)及其同、异双核金属配合物和单金属核配合物.采用氢核磁共振(’HNHR)谱、电喷雾质谱(ESI-MS)、傅里叶变换红#F(FTIR)光谱和紫外.可见(UV-Vis)光谱等手段对各目标化合物进行了表征.用z扫描技术研究了配体及其金属配合物的三阶非线性光学性质.实验结果表明:配体1和配体2具有相似的光学特征,均具有反饱和吸收的特性和自散焦效应:当不同的金属离子嵌入配体形成单、双核金属配合物后,分子的极性发生改变,他们的光学特性均受到影响.关键词:卟啉.Salen型配体:同、异双核金属配合物:谱学性质:三阶非线性光学性质:Z扫描中图分类号:O641Syn

3、thesisandNonlinearOpticalPropertiesofPorphyrin-SalenTypeHomo·andHetero-BinuclearMetalComplexesLIUHuanZANGNaZHAOFang-YaoLIUKunLIYueRUANWen—Juan(DepartmentofChemistry,NankaiUniversity,Tianjin300071,PR.China)Abstract:-r_Wonewporphyrin-Salentypeligands5-(3-amino-4-(3,5-di—tert—butylsalicylidene)ami

4、nopheny1)-10,15,20-triphenyIp0rphyrin(1)and5一(N,~’一di(3,5-di—tert-butyIsaIIcyIidene)一3,4一diaminopheny1)一10,15,20一triDhenvIporphvrin(2),theirhomo—andhetero-binuclearmetalcomplexesandtheirmononuclearmetalcomplexesweresynthesizedandcharacterizedby’Hnuclearmagneticresonance(’HNMR)spectroscopy,elect

5、rosprayionizationmassspectrometry(ESI-MS),elementalanalysis,Fouriertransforminfrared(FTIR)spectroscopy,andultravioletvisible(UV_、/is)spectroscopy.Thethird-OrdernonlinearopticalpropertiesoftheseligandsandcomplexeswereinvestigatedbyZscantechniques.Experimentalresultsindicatedthatligands1and2havea

6、closestrongreverse-saturableabsorptionandself-defocusingefect.Thepolarizationinducedbythecoordinatedmetalionsafectsthenonlinearrefractiveindexesoftheseligands.KeyWords:Porphyrin—Salentypeligand;Homo··andhetero·-binuclearmetalcomplexes;Spectrumproperty;Third-ordernonlinearopticalproperty;Zscan1引

7、言这类配合物在电子传递、大环自旋耦合,超高自旋金属配合物为各种功能材料提供了极其多样分子、生物模拟化学等领域都有广泛的应用.目前,化的结构.近年来,人们对于以金属配合物分子为只有少数异双核配合物己被合成出来,因此,具有基础的各种功能材料的研究迅速增加,而对合成含键合两个或多个金属离子能力的配体开始引起人有两个或多个金属核配合物的兴趣明显增强,因为们的关注.Received:Apri121,2014:Revised:July16.2014:Published

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