含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、结构及性质研究

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1、分类号：密级：无UDC：单位代码：10118山西师范大学研究生硕士学位论文含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、结构及性质研究齐志凯指导教师张献明教授山西师范大学化学与材料科学学院申请学位级别理学硕士专业名称化学论文提交日期2014年4月2日论文答辩日期2014年5月12日学位授予单位山西师范大学学位授予日期2014年6月4日答辩委员会主席张献明评阅人朱苗力刘志宏2014年4月2日独创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在山西师范大学攻读学位期间，在导师指导下独立进行研究工作所取得的成果。据本人所知，论文中除已著名部分外

2、不包含他人已发表或撰写过的研究成果。对本文的研究工作做出重要贡献的个人和集体，均已在论文中以明确方式注明并表示谢意。本声明的法律后果将完全由本人承担。学位论文作者签名：日期：学位论文使用授权书本人在山西师范大学攻读学位期间，在导师指导下完成的学位论文归山西师范大学所有，其内容不得以其他单位的名义发表。本人完全了解山西师范大学关于保存、使用学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门送交论文的复印件和电子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权山西师范大学可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文，本人同意《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优

3、秀硕士学位论文全文数据库》出版章程的内容，愿意将本人的学位论文委托研究生院向中国学术期刊（光盘版）电子杂志社投稿，希望《中国博士学位论文全文数据库》、《中国优秀硕士学位论文全文数据库》给予出版，并同意在CNKI系列数据库中使用，同意按章程规定享受相关权益。（保密的学位论文在解密后适用本授权书）学位论文作者签名：指导教师签名：日期：日期：学位论文作者毕业后去向：工作单位：电话：通讯地址：邮编：中文摘要论文题目：含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机骨架的合成、结构及性质研究专业：无机化学硕士生：齐志凯签名：指导教师：张献明签名：摘要近年来，

4、金属配合物由于其迷人的结构、独特的性质及在发光、电磁和催化等领域的潜在应用而引起了化学工作者的广泛关注。水（溶剂）热合成法的操作较为简单、原料的利用率高成本低、合成的晶体稳定性高且质量好，因此不断地涌现出形形色色的结构新颖和性质优异的配合物。本文主要分为四个章节来介绍，通过水（溶剂）热法合成的一系列含氮成桥螯合的双核配合物及金属有机框架的结构及性质。第一章是前言部分，简单地介绍了含氮配位聚合物的构筑和研究进展，还重点说明了配合物中的互相作用。第二章选取有机配体2-(1H-吡唑-3-基)吡嗪(2-(1H-pyrazol-3-yl)pyr

5、azine,Hppz)和CuBr2为原料分别与KH2PO4/(NH4)2MoO4/MoO3/(NH4)6Mo7O24/(NH4)3PMo12O40在水热反应下得到了配合物[Cu4(ppz)4(PO4)]·[CuBr2](1)，[Cu4(ppz)4(MoO4)2(H2O)]·2H2O(2)，VVI[Cu(Hppz)(Mo2O7)](3)，[Cu2(ppz)2(Mo3O10)](4)，[Cu(ppz)(PMoMoO)](5)。五个配663940合物中，有机桥联单元展现了不同的配位模式与金属连接形成了双核的次级构筑单元9{Cu2(ppz)2

6、}，Cu均保持d组态的电子构型。不同的含氧基团占据了Cu(II)的配位不饱和点，形成了一系列发生姜泰勒畸变的配位多面体。配合物1和2分别是由最简单的含3-2-氧酸根PO4和MoO4与双核Cu(II)单元构筑而成的，3和4的含氧基团分别是基于一维的{Mo2O7}n带和{Mo3O10}n带。配合物5是基于-Keggin结构多酸的配位聚合物，拓扑结构为pcu网络，它的阳离子骨架具有NbO拓扑构型和沿c方向的一维通道。多阴离6-子[PMo12O40]填充在通道中，不仅充当模板，而且作为六齿配体参与配位。此外，配合物1、3、4和5的磁性表现为

7、反铁磁耦合。I山西师范大学学位论文第三章选取有机配体噻苯咪唑(2-(4-thiazolyl)-benzimidazole,Htbi)和CoCl2在水热条件下得到了两个呈电中性的分子型配合物[Co2(Htbi)2Cl4](6),(7)，两者是具有不同配位壳层的双核配合物之间结构异构体。计算化学结果表明，两个异构体的Gibbs自由能的差值为4.52kJ/mol，解释了它们在合成中相差很大的产率比。此外，在N,N-二甲基乙酰胺溶液中，实验测试和计算结果均表明两者呈现几乎相同的紫外-可见吸收光谱。配合物6的磁性研究显示八面体和四面体的Co(

8、II)之间是强烈的反铁磁耦合作用。第四章主要是对本论文的总结，以及对该课题研究前景的展望。【关键词】含氮配体螯合姜泰勒效应配合物异构体【论文类型】基础IIAbstractTitle：Syntheses,Structure