炔醛参与的直接Mannich反应.pdf

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1、2013年第21卷第4期，443-446合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．21，2013No．4，443—446·快递论文·炔醛参与的直接Mannich反应黄涌澜1t一，董理进1”，王超1，卢晓霞1，孙健1(1．中国科学院成都生物研究所天然产物研究中心，四川成都610041；2．中国科学院大学，北京100049)摘要：首次报道了炔醛参与的Mannieh反应。以布朗斯特酸为催化剂，THF为溶剂，芳基炔醛，酮和脂肪胺经Mannieh反应合成了一系列新型的含炔基的伊氨基酮，其结构经1HNM

2、R，”CNMR和HR．MS表征。关键词：炔醛；Mannieh反应；布朗斯特酸；合成中图分类号：0623．124文献标识码：A文章编号：1005-1511(2013)04-0443-04AlkynylAldehyde-participatedDirectMannichReactionHUANGYong．1anl”，DONGLi-jinl”，WANGCha01，LUXiao-xial，SUNJianl(1．NaturalProduet8ResearchCenter，ChengduInstitutedBidogy，ChineseAcade

3、myofSciences，Chengtu610041，China；2．Unive巧畸ofChineseAcademyofSciences，Beijing100049，China)Abstract：Thealkynylaldehyde—participateddirectMannichreactionwasfirstrepoaed．Aseriesofnovelalkyny—containing卢一aminoketonesweresynthesizedbytheMannichreactionofaromaticalkynylaldehy

4、deswithketonesandaliphatieaminesusingBrOnstedacidasthecatalystandTHF鹪thesol—vent．Keywords：alkynylaldehyde；directMannichreaction；BrOnstedacid；synthesisMannich反应是一类重要的常规有机反应，在形成c—C键的同时形成C—N键，可方便合成届．氨基羰基类化合物，如卢一氨基酮、酸及酯u，2】。这些产物是重要的有机合成中间体，广泛应用于材料化学旧，41和药物化学【5．61等领域。直接Mann

5、ich反应通常以酮作为亲核试剂即Mannich供体，以醛和胺原位反应生成的亚胺作为亲电试剂即Mannich受体。过去几十年来，已发展出了多种类型的Mannich供体o¨，但能直接用于Mannich反应的受体却基本局限于芳香醛及脂肪醛与胺形成的亚胺喁J。a，口．不饱和醛由于易与胺发生Michael加成而极少用于a，口-不饱和醛的Mannich受体。目前，仅有几例俚，口-不饱和醛参与的直接Mannich反应的文献报道[9“11，而炔醛参与的直接Mannich反应目前尚未见文献报道。本文首次报道了在布朗斯特酸催化下，芳基炔醛参与的直接Ma

6、nnieh反应，较高收率地合成了一系列新型的含有炔基的口-氨基酮化合物(4a一49)。最佳反应条件为：以乙酸(0．08mm01)为催化剂，THF(2mL)为溶剂，芳基炔醛(1a—lc，0．4mm01)，脂肪胺(2a，2d，2e，0．8mm01)与酮(3a，3f，39，0．8mm01)于室温反应48h，4a一49收率68％～89％。收稿日期：2012-05-15；修订日期：2013．03-16基金项目：国家自然科学基金资助项目(21272229)作者简介：黄涌澜(1986一)。女，汉族，湖南长沙人，硕士研究生，主要从事有机合成方法学的

7、究。通信联系人：卢晓霞，副研究员，E—mail：luxx@eib．tiC．c“；孙键，研究员，E-mail：sunjian@cib．酏．cn一444一合成化学V01．21，2013R1一㈣+m：～㈣，，叼㈣，，眵㈣，la_le2a，2d，2e———可iji面了面百一or4a一4eCompabR-@．◇M1实验部分4tnOrlcdeBn49fge¨毋Me¨⑨-Me叫⑨-Meo—@Me叫》Me0／bfe0／Bni1．．BuSchemel1．1仪器与试剂AvanceBrucker-600MHz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)

8、；BioToF-Q型高分辨质谱仪。HSGF254型薄层板硅胶，200目一300目，青岛海洋化工厂；其余所用试剂均为分析纯。1．24的合成(以4a)为例在厚壁试管中加入苯基丙炔醛(1a)52mg(0．4mm01)和THF2mL，搅拌使其