由Mannich反应合成新型Salen配体.pdf

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1、2012年第20卷第2期，204—206合成化学ChineseJournalofSyntheticChemistryV01．20．2012No．2，204—206一陕递论文·由Mannich反应合成新型Salen配体王暖升，李俊英，李天铎(山东轻工业学院山东省轻工助剂重点实验室，山东济南250353)摘要：以乙二胺或乙二胺衍生物为碱，与甲醛、对甲酚通过Mannich反应生成了四种J7、r，Ⅳ，一双(水杨醛)乙二胺(salen)配体，其中3个为新化合物。其结构经1HNMR，IR，MS和元素分析表征。关键词：乙二胺；Salen配体；芳胺；Mannich

2、反应；合成中图分类号：0625．63文献标识码：A文章编号：1005—151I(2012)02-0204-03SynthesisofNewSalenLigandsbyMannichReactionWANGNuan—sheng，LIJun-ying，LITian—duo(ShandongProvincialKeyLaboratoryofFineChemicals，ShandongPolytechnicUniversity，Jinan250353，China)Abstract：FourSalenligangds(threeofthemarenovel)

3、weresynthesizedbyMannichcondensationofethanediamineorethylenediaminederivativeswithformaldehydeandP—cres01．Thestructureswerecharacterizedby1HNMR，IR，MSandelementalaIlalysis．Keywords：ethylenediamine；Salenligand；arylamine；Mannichreaction；synthesisⅣ，Ⅳ，一双(水杨醛)乙二胺(Salen)配体的氮和氧原子可以与金

4、属原子形成配位键，在生物活性、磁性材料和化学材料等方面具有广泛的应用前景¨’2】。Salen金属配合物在催化烯烃的环氧化口’4】、腐蚀∞】、分子识别∞1等方面也具有非常广泛的应用。目前Salen配体主要通过水杨醛类化合物和对称的乙二胺生成，生成的席夫碱较容易纯化，但所用的胺必须是伯胺，仲胺则无法生成席夫碱。Mannich反应是合成有机物的一种重要方法，可以由含有活泼氢的酸组分、碱组分(既可以是伯胺也可以是仲胺)和醛(通常是甲醛)形成新的c—c键¨J。采用Mannich反应不仅能更有效的对Salen配体的芳环进行修饰，而且能增大胺的选择范围。本文以乙

5、二胺或乙二胺衍生物为碱，与甲醛、对甲酚通过Mannich反应生成了四种Salen配体(1—4，Scheme1)，其结构经1HNMR，IR，MS和元素分析表征。其中2—4为新化合物。1实验部分1．1仪器与试剂XRC21型显微熔点仪(温度未校正)；BrukerAVANCE400MHz型核磁共振仪(CDCI，为溶剂，TMS为内标)；BrukerTENSOR-27型红外光谱仪(KBr压片)；ElmentarVarioELⅢ型元素分析仪；API4000型液质联用仪；BrukerSMARTCCD型x．射线单晶衍射仪。所用试剂均为分析纯。收稿日期：2011-04

6、-26基金项目：山东省科技攻关计划资助项目(2008GG2CG03001)；山东省高校科技计划资助项目(J09LB03)作者简介：王暖升(1983一)，男，汉族，山东青岛人，硕士研究生，主要从事精细高分子的合成研究。E—mail：wmll3@foxmail．corn通信联系人：李天铎。博士，教授，E—mail：litianduo@163．corn第2期王暖升等：由1V[annieh反应合成新型Salen配体一205—3．!!!璧竺H(2心OH，HCHO～HN2N——／＼NH2HCHOH1HOH由0rSchemel1．2合成(1)Ⅳ，J7、，’一二(

7、2一羟基-5一甲基苄基)乙二胺(1)的合成在单口瓶中加入乙二胺600mg(10mm01)，95％多聚甲醛630mg(20mm01)，对甲酚2．16g(20mm01)及乙醇20mL，搅拌下回流反应4h。旋蒸除溶后加入绝对无水乙醇10mL，通人过量的氯化氢气体，搅拌1h。过滤，滤饼干燥得1·HCl。氮气保护下，将1·HCl用水溶解，加入5％碳酸钠溶液，过滤，滤饼干燥后用无水乙醇重结晶得无色晶体1930mg，产率33．21％，m．P．138℃～139℃；1HNNR艿：6．98—6．67(m，3H，ArH)，3．85(s，2H，NCIt2CH2)，2．83

8、(s，2H，ArCH2N)，2．25(s，3H，CH3)；AIlal．caled．forC18H24N202：C71．97