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1、!∀#反应及其应用朱如麟,。在学习和研究有机化学反应过程中大家经常遇到许多反应都是以人的名称来命名的“”,。#在国内目前大学有机化学教材里以人名来命名的化学反应算起来有百余种!,,反应就是其中一种弄清楚这些反应的内容反应机理∃历程%以及它们在有机合成上的应,、,。用对于一个化工化学工作者来说不仅在理论上而且在实践上均有十分重要的意义本!&#反应及,。文仅对其应用问题做一简述·)。∋(。,∗+,−./0−1∋34产5,43卡尔曼尼希∃&!#%一生于德国2(2(的哲学博士∀,、、!#在∗/∗−年的时候首先利用含有一6原子的醛酮酷等搬基化合物∃或具
2、,在弱酸性溶液中进行缩合,有活泼氢的化合物%与甲醛和胺∃伯胺或仲胺%成功地得到一,!∀#碱,!。∗〕,种化合物称这个反应称之为#反应〔又可称为一胺甲基化反,7厘其反应过程可用下式表示8,∃&69%多聚甲醛9解”姜聚!∀#回流0∋一∋。+#+,∋−。/∋∃%&∋.一−#()∗——一%∃−∋1∗3&。56,1/4∃%&∃一一一一一一、0−0−0)井·−−∋∋/∋1、、、护,‘沪∃%∋70尹,一((8/,∋.冬,1兄夕‘2#∗6、7一7一一一∃−%∃%∃∋——5日一二甲胺基苯丙酮盐酸盐胺甲基09:;(<=℃3>>≅Β〕−9?Α反应历程〔大致如下。Χ∀−Ε二
3、!。二之−!+ΒΔ/+∋#经#∋/Δ∀不∋;/Δ∀)!一、Χ!;/Δ∀−!一−∋∋/Δ∀一。尸##21口义”−二之一一一∋+Χ:Α一∋一∋挤:Α∋∋莎;色:Α一一∋长,Β7一#96、一−一−−∗Χ∋∋/Δ∀十Χ一;−−一−知一:Α∋∋十∋/Δ士:Α巴一义另,,、从反应历程可以看出甲醛首先与胺缩合形成亚胺盐后者以正碳离子的形式再与醛阴的烯醉式结构起缩合反应,而酸在3>≅Α反应中的催化机理,9>?则一方面是增加淡基的,。3>4极化Ε兄一方而促使毅某化合物更易转变成烯醇式有利于进行缩合因此9>?Α反应。是一个通过亲核加成一消除反应历程来实现的。,州、−>>?≅Α反应在据资料
4、〔Φ〕93>>?∋Α反应有机合成中的应用是比较广泛的介绍应用3>≅3,、、、、、利用9>?Α碱可以用来制备日一不饱和醛酮酮酸及其相应的醛酮睛酸等有。−机物例如Χ−−−;−−!:Α∋#∋于于∋/Γ∋:Α∋#∋∋+/,Γ.∋11Κϑ8一Ι十∋/Χ‘不饱和酮,催化∗了−Η:Α∋#∋∋——一酮−−−−:Α∋#∋∋∋/+/,Γ.∋脚−#:Α∋#∋−∋−∋##一—一‘甜欲、水解小附,酮酸.△Φ−−一−,∋.∋∋∋#,∋.−∋∋∋#+/,∋1于Φ.一Λ个2一1∗−−−−∋/,∋.∋Μ知−−67,∋.∋∋∋#—∗∋−,醛.3>。尤其有意义的是运角9>?Α反应可以%Ο互.合成一些有
5、几要价值的而又具有生理活性的含∃一%∃−!一%∃了Ν了(−∋一∋∋之∋氮有机物#%&盐酸苯海索又名安坦,ΠΝ∀3>8.化学名∃一%∃%&∃(’了(Φ,,为一环己一苯准一一呱喧基丙醇盐酸盐它是抗胆碱药具有解除横纹肌及平滑肌,主、。痉孪的作用要用于震颤性麻痹也可用于斜颈颜面痉挛与其他运动障碍等本品的合成Ε,,3>−,∋,〔‘〕采几苯乙酮多聚甲醛及六氢毗吮盐酸盐在乙醇溶液中回流经9?Α反应可以制,。得药物安坦的中问体/一苯丙酮呱咙盐酸盐产率较高后者与氯化环己烷金属镁进行加成,将。加成物水解即得本品)9、Β;6,’Α:?∀?。:;&。<6&69<6一;:&696:;≅,:一;
6、9&6夕一77一一=9>&&6&6Α7=9>—回流;:;≅:;:)6&?一9Θ∋∃不产%/%679%、7∃、∃一∋−∋−∃%)呻二一一6&?‘6一.户夭夕写—,,一无一水乙醚%&∃己9Θ≅17∀!一%∃一八一−−一%∃0∋∋∋/∋2%&#。#∃%&∋℃())∗+,碱−酮胺化合物.在还原时可以转变成在医疗中有价值的具有生理反应表明#活。性的氨甚醇化合物1一1/工0/2一一/2343··∀阿托品/2//2一∀,,它一属于生物碱存在茄科植物是3516/2/22由,,,颠茄醇和颠茄酸结合而成的醋具有兴奋脑和延髓作用并能使血管扩张心跳加速扩散瞳,,孔在眼科上常用它
7、的硫酸盐来治疗虹膜炎与角膜炎也可用作有机磷及锑剂中毒的解毒,1剂阿托品最早的合成路线是··/27·/27·/27/27/27/21/·工3/2%’/24还原皿/>∀/弓卜/295/2<=一一7介刀;一24/·88:·1=/27/27/21/2%/2122/2/2<环庚酮环庚烯1一1一671/2/2/2二2/211竺竺−/2.?24竺万8,1:一./2?−/2.1一1一≅1消去2。22?−/2.34己11一∀Α1己/2/2/2>−/2.11一11=/2/2/2/2/2/2<≅1=1/一?2−/2./>/代刀Δ;Χ>Χ<>4哇琳9一一8.
