复合线性离子阱质谱测定水样中三苯甲烷类及代谢物.pdf

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1、第42卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第3期2014年3月ChineseJournalofAnalyticalChemistry367～374DOI：10．3724／SP．J．1096．2014．30732超高效液相色谱-三重四极杆／复合线性离子阱质谱测定水样中三苯甲烷类及代谢物周岩’赵永刚张蓓蓓章勇陈国松(南京工业大学理学院，南京211816)(江苏省环境监测中心，南京210036)摘要建立了固相萃取(SPE)／超高效液相色谱一三重四极杆／复合线性离子阱质谱(UPLC—MS／MS／MS)同时测定水体中孔雀石绿(MG)、结晶紫(CV)、亮绿(BG)及其代谢产

2、物隐性孔雀石绿(LMG)和隐性结晶紫(LCV)5种三苯甲烷类残留的方法。100mL水样过滤后用对甲苯磺酸溶液调节pH=4，经MCX阳离子固相萃取柱富集净化后，采用BEHC。。色谱柱，以乙腈一5mmol／L乙酸铵溶液(含0．02％甲酸)作为流动相进行梯度洗脱，采用“杆．阱扫描”(MRM—IDA．EPI)正离子模式进行检测。5种三苯甲烷类物质MG，LCV，BG，LMG和CV在0．02～10g／L浓度范围内线性良好(r>O．998)，回收率为70．9％～101％，相对标准偏差(RSD，n=6)为3．4％～11．9％，方法检出限为0．42～2．2ng／L，定量限为1．7～8．7

3、ng／L。本方法快速、灵敏，适用于水体中5种三苯甲烷类残留物的痕量测定。关键词三苯甲烷类；超高效液相色谱；三重四极杆／复合线性离子阱质谱；固相萃取；水样1引言孔雀石绿(Malachitegreen，MG)、结晶紫(Crystalviolet，CV)和亮绿(Brilliantgreen，BG)均为三苯甲烷类染料，因其具有消毒杀菌作用而广泛用于水产养殖中。MG和CV在生物体内分别代谢降解产物为隐性孔雀石绿(Leucomalachitegreen，LMG)和隐性结晶紫(Leucocrystalviolet，LCV)。三苯甲烷类及其代谢物具有较高毒性、致癌、致畸、致突变等特性，

4、在生物体内具有较高残留，对人体危害较大，近年成为水体污染和水产品安全的重点监控污染物。美国、加拿大和欧盟等国已将MG、CV列为水产养殖禁用药，许多国家也制定了相关的法律法规及检测措施，爱尔兰规定养殖排放水中MG含量不得超过100g／L，饮用水中不得超过1．0LJ。我国于2002年5月将MG列入《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》中，禁止用于所有食品动物中；农业行业标准使用准则《无公害食品渔用药物使用准则》(NY5071．2002)中也将MG列为禁用药物；同时严禁在水产养殖中使用MG和CV，并规定MG(含LMG)和(含LCV)不得检出。但由于MG抗菌性效果好，价格低廉，替

5、代品少等原因，仍有少部分养殖用户违法使用。关于水产品中的三苯甲烷类物质及其代谢物的检测方法已经建立了相应的国标、行标，但目前对水环境中这类杀菌剂并没有相关控制限值，存在环境监管盲点，安全隐患较大。三苯甲烷类物质分子式见图1。目前，三苯甲烷类物质的测定多采用液相色谱法(紫外检测、荧光检测)或液相色谱．质谱联用技术。由于LMG和LCV在紫外可见区无吸收峰，而MG和cv又无荧光响应，故采用高效液相法同时测定这几类物质时常需要借助一定的前处理手段，过程繁琐且方法检出限较高(一般为g／L级)12]。而采用质谱法¨检测相对于液相色谱法而言具有更高的灵敏度和更强定性能力。目前，对三苯

6、甲烷类的残留检测文献多集中在水产品中的研究，而针对水环境中这类物质的研究很少，并且目标化合物的种类也很少_2'“，Il7_，国家尚无相关控制标准。本实验采用的超高效液相色谱．复合质谱是一种先进的新型质谱仪器，串联四极杆线性离子阱技术，与普通的液相色谱一三重四极杆串联相比极大提高了MS／MS扫描能力，缩短分析时间，建立一种简单、快速、灵敏的方法同时测定水体中5种三苯甲烷类物质，为进一步分析评价生态环境中污染情况提供可靠的检测方法。2013-0726收稿；2013．11—19接受本文系江苏省环保科研课题基金(No．201128)资助项目$E—mail：zhaoyonggan

7、s2003@163．corn分析化学第42卷HsC、N／CH3N．／CH3lCIH3CN／CH3CH3HCIH3LMGH3CH2CN／CH2CH3N／CH3ICICH2CH3HLCVBG图1孔雀石绿、隐性孔雀石绿、结晶紫、隐性结晶紫、亮绿的分子结构式Fig．1ChemicalstructureofMalachitegreen(MG)，Leucomalaehitegreen(LMG)，Crystalviolet(CV)，Leucocrystalviolet(LCV)，Brilliantgreen(BG)2实验部分2．1仪器与试剂超高效液相色