静电场轨道阱高分辨率质谱快速测定水样中氨基脲.pdf

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1、第44卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第6期2016年6月ChineseJournalofAnalyticalChemistry864～869DOI：10．11895／j．issn．0253-3820．150895亲水作用色谱一四极杆／静电场轨道阱高分辨率质谱快速测定水样中氨基脲谢冬冬沈金灿“淮文蓓卞学海叶刚康海宁(深圳出入境检验检疫局食品检验检疫技术中心，深圳市食品安全检测技术研发重点实验室，深圳518045)(广东药科大学中药学院，广州528458)摘要建立了亲水作用色谱一四极杆／静电场轨道阱高分辨质谱快速

2、检测水中氨基脲的方法。水样中加入0．1moL／LNaOH溶液后，以乙腈为提取剂，加入过量NasO，使乙腈与水分层，乙腈提取液再经无水Na2SO脱水后，采用亲水作用色谱柱Amide色谱柱分离，以0．1％甲酸水溶液及0．1％甲酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱，四极杆／静电场轨道阱高分辨率质谱电喷雾正离子、选择离子监测模式检测，同位素内标法进行定量分析。在最优实验条件下，氨基脲在0．2～20L浓度范围内线性相关系数为0．997，方法的检出限为0．09g／L，定量限为0．30g／L。以淡水和海水为空白样品，在添加浓度为0．5，1．0

3、和5．0g／kg水平下，氨基脲的加标回收率为82．3％～92．0％，相对标准偏差小于7．6％。本方法适用于环境水样中氨基脲的快速分析。关键词亲水作用色谱；高分辨质谱；水样；氨基脲1引言氨基脲(Semicarbazide，SEM)属于联胺类化合物中的一种，它是一种重要的工业原料，可用于制备热敏记录纸上的光色染料，也用于医药、农药等有机合成的中间体J。研究表明，它不仅具有致诱变性和潜在的致癌性，而且还可对神经系统、内分泌系统的功能产生影响。在日常生产活动中多种因素容易导致SEM的产生，如某些含SEM工业废水的排放，食品添加剂偶

4、氮甲酰胺在高温加工条件下分解产生SEMl4j，消毒水处理食物产生SEMl6’71，水产养殖业中非法使用呋喃西林药物在动物体内也可代谢成为SEMl8，。由于SEM为水溶性物质，各种途径产生的SEM最终随着环境进入水体，SEM已逐渐成为环境中一种全新的环境污染物⋯。目前，检测SEM的主要方法有胶体金免疫层析法、酶联免疫分析法¨。、高效液相色谱／串联质谱法’，H等。胶体金免疫层析法和酶联免疫法通常用于样品的快速筛选，方法易受样品基质中类似物质干扰而产生假阳性；最为常用的分析方法为高效液相色谱／串联质谱法，检测的样品基质包括动物组

5、织、婴幼儿食品、甲壳类水产品等。由于SEM分子小、极性强，难以直接进行分析，因此目前所报道的方法通常是先将样品经过2一硝基苯甲醛长时间衍生、衍生液经有机溶剂提取、固相萃取柱净化后，再通过反相液相色谱柱分离SEM衍生物，最后以电喷雾质谱进行检测。该方法灵敏度高，能对样品进行确证检测，但也存在样品前处理十分繁琐、耗时长的缺点。由于SEM极性很强，在常规的反相色谱柱上没有保留，质谱检测时受基质背景干扰严重，因此难以采用液相色谱-电喷雾质谱方法直接对SEM进行检测。亲水作用色谱技术是近年来发展起来的新的分离手段，可以保留一些用反相

6、色谱无法简单保留的碱性化合物，因此可以在不衍生的条件下实现对强极性分子SEM与其它物质的分离四极杆／静电场轨道阱是一种高分辨质谱技术，能够提供化合物精确分子质量测定，实现化合物的快速定性与定量分析_】，非常适于复杂基质中化合物的快速分析，已广泛应用于蛋白质组学、代谢组学和食品安全领域中小分子和大分子的快速测定¨如J。采用亲水作用色谱．高分辨质谱技术直接对SEM进行测定尚未见报道。本研究通过采用亲水作用色谱技术，并结合四极杆／静电场轨道阱高分辨率质谱技术，建立了一种环境水样中SEM的灵敏检测方法，适用于环境水样中痕量SEM污

7、染物的快速分析。2015-1l-08收稿：2016-01-06接受本文系国家自然科学基金(No．31201444)资助E—mail：jincansh@263．net第6期谢冬冬等：亲水作用色谱一四极杆／静电场轨道阱高分辨率质谱快速测定水样中氨基脲8652实验部分2．1仪器与试剂Q—Exactive四极杆／静电场轨道阱高分辨质谱仪(美国ThenIl0Fisher公司)，DionexUltiMate3000液相色谱(美国Thern10Fisher公司)；XBrigeAmide液相色谱柱(150minx2．1mm，3．5I．zm

8、，美国Waters公司)。氨基脲盐酸盐和CN标记的氨基脲同位素标准品(纯度≥99％，德国Dr．Ehrenstorfer公司)；甲醇、乙腈(色谱纯，Merck公司)；甲酸(分析纯，天津市大茂化学试剂厂)；无水NaSO(分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司)；NaH：PO(分析纯，天津市福晨化学试剂厂)；实