《醇、酚、醚》PPT课件

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1、第十章醇、酚、醚第一节醇一、醇的分类、命名和结构1.分类1）根据羟基所连碳原子种类分为：一级醇（伯醇、1°）、二级醇（仲醇、2°）、三级醇（叔醇、3°）。2）根据分子中烃基的类别分为：脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。3）根据分子中所含羟基的数目分为：一元醇、二元醇和多元醇。两个羟基连在同一碳上的化合物不稳定，这种结构会自发失水，故同碳二醇不存在。另外，烯醇是不稳定的，容易互变成为比较稳定的醛和酮。醛酮比烯醇更稳定偕二醇不稳定2．醇的命名1）俗名如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。2）简单的一元醇用普通命名法命名。

2、“某烃（基）醇例如：仲丁醇炔丙醇3）系统命名法结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基的最长碳链为主链，把支链看做取代基。从离羟基最近的一端开始编号，按照主链碳原子数称为某醇。将羟基的位置用阿拉伯数字标在醇前面，并用“-”隔开。其它取代基的位次、数目、名称依次写在醇前面。多元醇要选取带尽可能多羟基的碳链作为主链，羟基数目写在醇子的前面，用二、三等数字表明，用阿拉伯数字标明羟基位置。例如：3-甲基-2-丁醇2-苯基乙醇顺-1，2-环己二醇3-戊烯-1-醇2，3-二甲基-2，3-丁二醇3.结构1.状态C1～C4有酒味液体，C5～C11有不愉快气味的油状液体，C1

3、2以上的醇无色无味的蜡状固体。2.沸点低级醇分子间可以形成氢键，因此沸点，水中溶解度等有特性。1)比分子量相近的烷烃的沸点高,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。2）同碳数的醇直链醇比含支链的醇沸点高，如正丁醇（117.3℃）、异丁醇（108.4℃）、叔丁醇（88.2℃）。3）溶解度C1～C3醇与水混溶，C4～C10醇在水中溶解度逐渐降低，C10以上基本不溶于水。4）结晶醇形成MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH,CaCl2.4CH3OH,结晶醇在有机溶剂中不溶解可以分离出来。（除去醚中醇）二、醇的物理

4、性质3.溶解度：甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。4.结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。如：三、醇的光谱性质C-O的吸收峰在1000~1200cm-1：伯醇在1060~1030cm-1仲醇在1100cm-1附近叔醇在1140cm-1附近2.NMRO—H的核磁共振信号由于受氢键、温度、溶

5、剂性质等影响，可出现δ值在1~5.5的范围内。一般情况下，纯度不够的醇在核磁共振中产生一个吸收峰，它不与邻近质子发生偶合作用。3640~3610cm-1,外形较锐。未缔合的OH3600~3200cm-1，外形较宽。缔合的OHO-H伸缩振动1.IR四、醇的化学性质醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有C—OH、O—H、和C—H。分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。1．与活泼金属的反应Na与醇的反应比与

6、水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自然，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。CH3CH2O-的碱性比-OH强，很强的亲核试剂，常用来作烷氧基化试剂醇的反应活性：CH3OH>伯醇（乙醇）>仲醇>叔醇pKa15.0915.9319醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。2．与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法）1）反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。HX的反应活性：HI>HBr>HCl醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH卢卡斯试剂（ZnCl2+浓HCl）鉴别伯仲叔醇叔醇仲醇伯醇

7、卢卡斯试剂立刻浑浊静置片刻浑浊不反应2）烯丙醇、叔醇与氢卤酸反应是按SN1历程进行，伯醇是按SN2历程进行，而仲醇多是按SN1历程进行。3）伯醇或仲醇的β-碳原子有两个或三个烷基或芳基时，在酸的作用下能发生分子重排反应——瓦格涅尔-麦尔外因重排。例如：原因：反应是以SN1历程进行的。3．与卤化磷和亚硫酰氯反应4．与酸反应（成酯反应）1)与无机酸反应醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。另外，硫酸二乙酯是很好的烷基化试剂2）与有机酸反应4.脱水反应醇与催化剂共热即发生脱水

8、反应，随反