最新[理学]【分析化学课件】分化误差2教学讲义ppt.ppt

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1、[理学]【分析化学课件】分化误差2显著性检验1、平均值与标准值比较----t检验法;根据平均值和标准偏差计算出t值,再根据置信度要求查表得到t表,若t>t表,则存在显著性差异。2、两组数据方差的比较----F检验法;为检验两组数据的精密度有无显著性差异,定义统计量F为两个方差的比值,F=s大2/s小2,计算出F值,在查F值表,若F>F表,则存在显著性差异。3、两组数据平均值的比较----t检验法或t—F组合检验法需要使用总自由度及合并标准偏差。2异常值的取舍可能性:1、一组测定数据中,个别数值比其他数据大

2、很多或小很多(称为异常值)。2、不同方法、不同实验室或不同人员对同一试样分析结果不同。原因:1、随机误差----精密度差,合理波动;2、过失。取舍判定:有根据地取舍----统计学方法检验方法:1、4d检验法;2、Q检验法;3、T检验法3如何减少称样误差?如何减少滴定分析法中的读数误差?2.减小测量误差7样品称重必须在0.2g以上,才可使测量时相对误差在0.1%以下。分析天平的称量误差在±0.0001克,如使测量时的相对误差在0.1%以下,试样至少应该称多少克?解:绝对误差(E)相对误差(E%)=—————

3、—×100%试样重E0.0002g试样重=——=————=0.2gE%0.1%8消耗的滴定剂体积必须在20mL以上,才可使测量时相对误差在0.1%以下。滴定管的读数误差在±0.01毫升,如使测量体积的相对误差在0.1%以下,消耗的滴定剂体积至少多少毫升?解:绝对误差(E)相对误差(E%)=——————×100%滴定剂体积E0.02mL滴定液体积=——=————=20mLE%0.1%9如何消除测量过程中的系统误差?3.增加平行测定的次数、减小偶然误差。4.消除测量过程中的系统误差。10系统误差的检查方法1、

4、标准样品对照试验法:选用其组成与试样相近的标准试样,或用纯物质配成的试液按同样的方法进行分析对照。如验证新的分析方法有无系统误差。若分析结果总是偏高或偏低,则表示方法有系统误差。2、标准方法对照试验法:选用国家规定的标准方法或公认的可靠分析方法对同一试样进行对照试验,如结果与所用的新方法结果比较一致,则新方法无系统误差。标准试样组分的标准含量校正系数=————————————标准试样测得含量被测组分含量=测得含量×校正系数标准方法测得的含量校正系数=————————————实验测得含量被测组分含量=测得含

5、量×校正系数113、标准加入法(加入回收法):取两份等量试样(x),在其中一份中加入已知量(A)的待测组分并同时进行测定,由加入待测组分的量是否定量回收来判断有无系统误差。4、内检和外检法:“内检”:定期检查分析人员是否存在操作误差或主观误差,在试样分析时,将一些已经准确浓度的试样(内部管理样)重复安排在分析任务中进行对照分析,以检查分析人员有无操作误差。“外检”:不同单位之间对照分析结果。B-x回收率(%)=—————×100A12空白试验:指不加试样,按分析规程在同样的操作条件进行的分析,得到的空白值

6、。然后从试样中扣除此空白值就得到比较可靠的分析结果。校正仪器:分析天平、砝码、容量器皿要进行校正。试剂提纯:干燥、重结晶等校正分析结果:校正系数(与标准方法的比值)分析结果=测量数据×校正系数13质量控制图警戒线警告线测定质量控制样品:基本组成和含量与实际样品接近,测定方法和操作步骤与实际样品完全一致。14有效数字包括全部可靠数字及一位不确定数字在内m◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6),0.2338g(4),0.0500g(3)◇千分之一天平(称至0.001g):0.234g(3)◇1%

7、天平(称至0.01g):4.03g(3),0.23g(2)◇台秤(称至0.1g):4.0g(2),0.2g(1)V★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4),3.97mL(3)★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL(4)★移液管:25.00mL(4);☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2),4.0mL(2)151.数字前0不计,数字后计入:0.024502.数字后的0含义不清楚时,最好用指数形式表示:1000(1.0×103,1.00×103,1.000×103)3.自然数可看成

8、具有无限多位数(如倍数关系、分数关系);常数亦可看成具有无限多位数,如几项规定164.数据的第一位数大于等于8的,可多计一位有效数字,如9.45×104,95.2%,8.655.对数与指数的有效数字位数按尾数计,如10-2.34;pH=11.02,则[H+]=9.5×10-126.误差只需保留1~2位;7.化学平衡计算中,结果一般为两位有效数字(由于K值一般为两位有效数字);8.常量分析法一般为4位有效数字(Er≈0.1%),

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