最新误差分析--分析化学.教学讲义ppt.ppt

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1、误差分析--分析化学.误差分析由于分析过程中误差是客观存在的，因此，我们要了解误差产生的原因和规律，以便采取相应措施减小误差，并对所得的数据进行归纳和取舍。1系统误差和偶然误差2准确度和精密度3平均偏差和标准偏差4置信度和置信区间5Q检验法6有效数字的运算规则6样品吸收了水分。7试剂中含有微量的被测组分。8读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准。9重量法测二氧化硅时，试液中硅酸沉淀不完全。10以含量为98％的碳酸钠为基准物来标定盐酸的浓度。1方法误差由于分析方法本身不够完善而引入的误差。例如，重量分析过程中由于沉淀溶解损失而产生的误

2、差。在滴定分析中由于指示剂选择不当而造成的误差。2仪器误差由于仪器本身的缺陷而引起的误差如天平两臂不等长，砝码、滴定管、容量瓶等未经校正而引入的误差。3试剂误差如果试剂不纯或者去离子水不合规格，引入杂质而造成的误差。4主观误差由于操作人员主观原因造成的误差。如对滴定终点的颜色判别不准，而引起的误差。如对滴定管读数的偏高和偏低而造成的误差。消除系统误差的方法1对照试验2空白试验3校准仪器4校正方法1对照试验对照试验是检查系统误差的有效方法。常用已知准确含量的标准试样按同样方法进行分析以资对照，也可以用不同的分析方法，或者用不同地区的分

3、析人员分析同一试样来互相对照。2空白试验由试剂、蒸馏水、实验器皿和环境带入的杂质所引起的系统误差可通过空白实验来消除或减少。空白试验是在不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件而进行分析的试验。得到的结果称为空白值。从试验结果中扣除空白值，就可以得到更接近真实含量的分析结果。3校准仪器在准确度要求较高的分析中，对所用的仪器如滴定管、移液管、容量瓶、天平砝码等，必须进行校准，求出校准值，并在计算结果时采用，以消除由仪器带来的误差。4校正方法某些分析方法的系统误差可用其他方法校正。在沉淀硅酸后的滤液中，可以用比色法测出少量硅；在沉淀钨

4、酸后的滤液中可测到少量钨，在准确度要求较高时，应将滤液中该成分的比色测定结果加到重量分析结果中去。方法误差－校正方法对照实验仪器误差－仪器校正试剂误差－空白实验主观误差－对照实验（内检、外检）校准仪器：滴定管、移液管、容量瓶、天平砝码。空白试验：试剂、蒸馏水、实验器皿、环境带入的杂质。对照实验：检查操作人员之间是否存在误差；检查新的分析方法是否准确；在生产中检查仪器是否正常，操作是否正确。偶然误差外界条件保持一致。但测得的一系列数据往往仍有差别，并且所得数据误差的正负不定。有的数据包含正误差、也有的数据包含负误差，这类误差属于偶然误

5、差。偶然误差是由偶然因素所引起的，可大可小，可正可负，粗看似乎没有规律性。但事实上，当测量次数很多时，偶然误差的分布也有一定的规律－正态分布。大小相近的正误差和负误差出现的机率相等，即绝对值相近而符号相反的误差是以同等的机率出现的。小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的机率几乎近与零。上述规律可用正态分布曲线表示。图中横轴表示误差的大小，纵轴表示误差出现的频率。在消除系统误差的情况下，平行测定的次数越多，则测定值的算术平均值越接近真值。偶然误差的大小可由精密度表现出来，通常，精密度越高，偶然误差越小；精密度越差

6、，偶然误差越大。偶然误差的消除方法增加平行测定次数。在消除系统误差的前提下，平行测定的次数越多，则测得的算术平均值越接近于真实值。因此，常借助于增加测定次数的方法来减少偶然误差以提高分析结果的准确度。过失误差除了上述两类误差外，往往还可能由于工作上的粗枝大叶，不遵守操作规程等而造成的过失误差。例如器皿不洁净，丢损试液、加错试剂、看错砝码、记录及计算错误等等。这些都属于不应有的过失，会对分析结果带来严重影响。系统误差的消除方法误差－校正方法对照实验仪器误差－仪器校正试剂误差－空白实验主观误差－对照实验（内检、外检）偶然误差的消除方法增

7、加平行测定次数过失误差的消除洗净玻璃仪器认真进行实验操作认真记录实验结果2准确度与精密度准确度由绝对误差和相对误差来表示绝对误差和相对误差测定值与真值接近的程度。绝对误差＝测定值－真值＝X－μ相对误差＝[（X－μ）μ]100%测定铜矿中铜的含量为50.48%;若真实值为50.50%,求其绝对误差和相对误差。解：绝对误差＝50.48%－50.50%=－0.20%相对误差＝－0.20%/50.50=－0.04%绝对误差和相对误差都有正负。相同的绝对误差，由于真值的数值不同，相对误差的差别很大。所以，相对误差更能表示准确度的程度。精密

8、度表示测定值的重现性。由绝对偏差和相对偏差表示。绝对偏差＝相对偏差＝精密度由偶然误差来衡量，由平均偏差来表示。偶然误差越小，精密度越高。下面介绍准确度和精密度的区别。准确度和精密度的区别准确度高，一般精密度高。但高的精密度，不一定有高